物理化学课件第十三章 节 表面物理化学(2014, Initial edition).ppt

2. 容量法测定气体吸附（如绘制吸附等温线） 实验装置如图所示，预先将吸附质气体或蒸汽装在贮气瓶4中，整个吸附系统和量气管的体积都经过精确校正。 将一定量的吸附剂装入样品管1中，加热、真空脱附，然后放在恒温缸中关上活塞。 从贮气瓶4中放出一定量气体，用压力计读出压力；再打开样品管活塞，达吸附平衡后再读取压力。 从压差的变化，用气体状态方程可计算吸附量。用量气管中水银液面的升降，调节系统中的压力和体积，可得到不同压力下的吸附量，从而可绘出吸附等温线。 保持温度不变，显示吸附量与比压之间的关系曲线称为吸附等温线。 纵坐标是吸附量，横坐标是比压p/ps，p是吸附质蒸汽的平衡压力， ps是吸附温度时吸附质的饱和蒸汽压。 基于BET方程，通过吸附等温线来获得比表面积时，通常将比压控制在0.3以下，防止毛细凝聚而使结果偏高。 3. 绘制吸附等温线 六. 动态法吸附实验 用气相色谱（GC）动态法研究和测量气体或蒸汽的吸附，既快速又准确。实验装置如示意图所示。 将活化好的吸附剂装在吸附柱6中，将作为载气的气体He与适量的吸附质（N2）混合通过吸附柱。 分析吸附后出口气的成分或分析用惰性气体洗下的被吸附气体的成分，从自动记录仪或与之联结的微处理机处理的结果，就可以得到吸附等温线、比表面、孔分布等有用信息。 七. 吸附等压线及其绘制 保持压力不变，吸附量与温度之间的关系曲线称为吸附等压线。 吸附等压线不是由实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 在实验测定的一组吸附等温线上，选定比压为0.1，作垂线与各等温线相交。 根据交点的吸附量和温度，作出一条q~T曲线，这就是比压为0.1时的等压线。 用相同的方法，选定不同的比压，可以画出一组吸附等压线。 从图上可见，保持比压不变，吸附量随着温度的升高而下降。 2. CMC的重要意义--- CMC范围前后溶液物理性质发生突变 在临界胶束浓度CMC范围前后，不仅表面张力有显著变化，溶液的其它性质也有很大变化，象渗透压、电导率、去污能力等等 五. 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 表面活性剂都是两亲分子，种类繁多，由于亲水及亲油基团的不同，很难用统一的物理参数来评判其亲水亲油性能。Griffin提出了用一个相对值(即HLB值)来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为： HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×100/5 例如：石蜡无亲水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。 根据实际需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在2～6之间，可作油包水型乳状液的乳化剂；8～10之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳状液的乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 六. 表面活性剂的重要作用 1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到润湿或使液体铺展的效果。 例如，要使农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂； （要制造防水材料，就要在表面涂憎水性物质，使接触角大于90°） 2.起泡作用 “泡”就是由液体薄膜包围着气体。 从热力学的角度，形成大量泡沫时，表面积大幅增加，为使体系自由能较低，需加入表面活性剂，降低表面张力。 另一方面，加入的表面活性剂，可以和水形成一定强度的薄膜，包围着空气而形成泡沫，用于浮游选矿、泡沫灭火和洗涤去污等。这种表面活性剂称为起泡剂。 （也有时要使用消泡剂。在制糖、制中药过程中泡沫太多。为防止事故，要加入适当的表面活性剂，降低薄膜强度，消除气泡，。） 3.增溶作用 非极性有机物，如苯，在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性剂后，苯在水中的“溶解度”大大增加，这称为增溶作用。 增溶作用与普通的溶解概念是不同的，增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在由油酸根所形成的胶束中。 经X射线衍射证实，增溶后各种胶束都有不同程度的增大，而整个溶液的的依数性变化不大。 4.乳化