物理化学课件第十四章 节 胶体与大分子溶液(2014.ppt

(2) .凝胶电泳 用淀粉凝胶、琼胶或聚丙烯酰胺等凝胶作为载体，则称为凝胶电泳。 将凝胶装在玻管中，电泳后各组分在管中形成圆盘状，称为圆盘电泳； 凝胶圆盘电泳的分辨率极高。例如，纸上电泳只能将血清分成五个组，而用聚丙烯酰胺凝胶作的圆盘电泳可分离血清中25个组分。 如果将凝胶铺在玻板上进行的电泳称为平板电泳。 (3). 板上电泳 4. 电渗 (1) 电渗现象及其影响因素 在外加电场作用下，带电的介质通过多孔膜或半径为1~10 nm的毛细管作定向移动，这种现象称为电渗。 外加电解质对电渗速度影响显著，随着电解质浓度的增加，电渗速度降低，甚至会改变电渗的方向。 电渗方法有许多实际应用，如溶胶净化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。 在U型管1,2中盛电解质溶液，将电极5,6接通直流电后，可从有刻度的毛细管 4中，准确地读出液面的变化。 （2）电渗实验 图中，3为多孔膜，可以用滤纸、玻璃或棉花等构成；也可以用氧化铝、碳酸钡、AgI等物质构成 如果多孔膜吸附阴离子，则介质带正电，通电时向阴极移动；反之，多孔膜吸附阳离子，带负电的介质向阳极移动。 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下，流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 这种因流动而产生的电势称为流动电势。 5. 流动电势 因为管壁会吸附某种离子，使固体表面带电，电荷从固体到液体有个分布梯度。 在用泵输送原油或易燃化工原料时，要使管道接地或加入油溶性电解质，增加介质电导，防止流动电势可能引发的事故。 当外力迫使扩散层移动时，流动层与固体表面之间会产生电势差，当流速很快时，有时会产生电火花。 在重力场的作用下，带电的分散相粒子（胶粒），在分散介质中迅速沉降时，使底层与表面层的胶粒浓度悬殊，从而产生电势差，这就是沉降电势。 贮油罐中的油内常会有水滴，水滴的沉降会形成很高的电势差，有时会引发事故。通常在油中加入有机电解质，增加介质电导，降低沉降电势。 6. 沉降电势 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的结构形式，不同学者提出了不同的看法。最早在1879年，Helmholz提出平板型模型； 三. 双电层（electric double layer) 后来，Gouy和Chapman 分别在1910年和1913年修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 再后来，Stern又提出了Stern模型。 亥姆霍兹认为， 固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的离子（即反离子）构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为? 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0 。在双电层内，热力学电势呈直线下降。 若是溶胶，在电场作用下，胶粒和介质中的反离子分别向相反方向运动。 缺陷 模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 1. 平板型模型 2. 扩散双电层模型 认为: 由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应，液相中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后来被称为Stern层； 由紧密层中反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 3. Stern 模型 三. 溶胶的渗透压 胶粒不能透过半透膜。而介质分子或外加的电解质离子可以透过半透膜，所以有从化学势高的一方向化学势低的一方自发渗透的趋势。 溶胶的渗透压可以借用稀溶液渗透压公式计算： 式中c为胶粒的浓度。由于憎液溶液不稳定，浓度不能太大，所以测出的渗透压及其它依数性质都很不显著。 但是亲液溶胶，可以配制较高浓度的溶液，用渗透压法可以求其的摩尔质量。 四. 沉降平衡（sedimentation equilibrium） 溶胶是高度分散体系。胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。 当这两种效应相反的力相等时，粒子的分布达到平衡，粒子的浓度随高度不同有一定的梯度，如图所示。