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固态中原子及分子的运动07级
本章要求的主要内容;;扩散的类型 ; 二.根据扩散方向是否与浓度梯度(concentration gradient)一致。
1.下坡扩散(顺扩散)(downhill diffusion):扩散方向与浓度梯度方向相反,即组元沿浓度降低方向进行的扩散,扩散使浓度趋势与均匀化。
2.上坡扩散(逆扩散)(uphill diffusion):扩散方向与浓度梯度方向相同,即沿浓度升高方向进行的扩散,扩散使浓度发生两极分化,更不均匀。; 三.根据扩散的路径分类:
1.体扩散(点阵扩散):扩散原子在晶格结构内部的扩散。
2.晶界扩散:扩散原子在晶粒边界的扩散。
3.表面扩散:扩散原子在晶粒外表面的扩散。
4.位错扩散:扩散原子沿位错进行的扩散。; 四. 根据扩散过程中是否出现新相进行分类
1.原子扩散(atomic diffusion):扩散时晶格不变,无新相产生。
2.反应扩散(相变扩散)(reaction diffusion):当某种元素扩散,其浓度超过基体金属的溶解度极限而形成新相的过程。即在扩散中由于成分的变化,通过化学反应而伴随着新相的形成(或称有相变发生)的扩散过程。反应扩散生成的新新相可以是中间相,也可以是固溶体。; 五.根据扩散区的晶体结构
1.单相扩散:扩散在晶体结构相同的区域(单相固溶体)中的扩散。
2.多相扩散:扩散在晶体结构不同的区域(多相区)中的扩散。; 扩散(diffusion):原子或分子的迁移现象。扩散的本质是原子或分子依靠热运动不断的从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。
固态金属扩散有哪些条件?
由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多,其扩散也不易、需具备下列四个条件才能扩散:
1.温度要足够高。只有T足够高,才能使原子具有足够的激活能,足以克服周围原子的束缚而发生迁移。
2.时间要足够长。扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3~0.5n m的距离,要扩散1㎜的距离,必须迁移近亿次。
3.扩散原子要能固溶。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。
4.扩散要有驱动力(driven force)。实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。;4.1 表象理论 (Phenomenological laws); 扩散(diffusion): 在一个相内因分子或原子的热激活运动导致成分混合或均匀化的分子动力学过程。;;4.1.1 Fick 第一定律 ;; 稳态时: 单位时间内通过半径为r(r2rr1) 的圆柱管壁的碳量为常数: q/t;4.1.2 Fick第二定律;第二定律的推导过程;在体积元(Adx)内; 表达式:
※ 若D与浓度无关则表达式:
※ 三维扩散情况且D是各向同性则表达式:
; 菲克定律描述了固体中存在浓度梯度时发生的扩散,称为化学扩散(异扩散、互扩散)(mutual/chemical diffusion)。
伴有浓度变化的扩散。互扩散与异类原子的浓度差有关,是异类原子的相对扩散、相互渗透。
例如:化学热处理;材料成分均匀化。;定义:自扩散系数;4.1.3 扩散方程的解—应用 ; 1.两端成分不受扩散影响的扩散偶(diffusion couple)
解微分方程→引入中间变量和误差函数 erf(β)→求通解→根据边界条件和初始条件、根据误差函数性质、求解出待定常数A1和A2→求特解:
; 2.一端成分不受扩散影响的扩散体(恒定源扩散)。
首先求通解,求解方法同上,根据初始条件和边界条件,求特解为:
若渗碳零件为纯铁,则为: ; 3.衰减薄膜源--表面沉积过程。
求解方法同上,通解为式
特??为式:
扩散距离与扩散时间的关系:d=(2Dt)1/2
例题(P133):; 4.成分均匀化
铸锭中枝晶偏析,高温均匀化,溶质原子成分可近似为正弦波。
t= 0.476λ2/D
λ:二次枝晶轴之间的一半距离,t:均匀化时间(s),D:扩散系数,则t∝λ2
(a)一定温度下,D一定,t∝λ2,故快速凝固或锻打、热轧均匀化,缩短枝晶间距,可缩短t
(b)t∝D-1,D与T有关,温度高,D大,t可缩短,故在不产生过热、过烧时,提高铸锭均匀
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