复合反应和反应器选型.pptVIP

工业反应器中，既有化学反应过程，又有传递等物理过程，二者相互影响、相互渗透，都会影响最终反应结果。 从本质上说，物理过程不改变反应过程的动力学规律，但是传递过程会影响实际反应场所的温度和浓度在时间、空间上的分布，从而影响最终反应结果。 即使同一个动力学方程，但由于反应物料的温度和浓度不一样，其反应速度是不一样的。 对于某个具体反应，反应器及其操作条件和操作方式的选择，主要考虑化学反应本身的特征和反应器特征，选择的依据将取决于所有过程的经济性。 过程经济性又主要受2个因素影响，即反应器大小和产物分布（选择性和收率等）。对于单一反应，不存在产物分布问题，在反应器设计中，需要考虑的是反应器的大小/如何提高反应速率；而对于复合反应，首先则要考虑产物分布。 在反应器设计评比中,只考虑如何有利于反应速率的提高。 当然,其中一个重要因素是,考察反应器的大小. 一、理想流动反应器的体积比较 基本条件： 和反应温度均相同；等容过程。 VR，VRP，VRM分别表示间歇反应器体积、平推流反应器 体积和全混流反应器体积，则： 1、对同一单一的正级数反应，在相同工艺条件下，为达到相同的转化率，PFR所需的反应器体积最小，而CSTR所需的反应器体积最大。 （若反应器体积相同，则PFR可达的转化率最大，而CSTR可达的转化率最小。） 2、当转化率很小时，反应器性能受流动状况影响较小。随着转化率增加，二者体积差距逐渐增大。 P42图2-2（比较了不同级数反应器中的性能） 3、当转化率一定时，随着反应级数增加，CSTR体积与PFR体积之比迅速增大，而对于0级反应，流动状况对所需反应体积大小没有影响，二者之比等于1； 4、如果反应密度降低（即体积膨胀），会增加二者体积比率，即导致CSTR的效率下降；反之则反。然而密度变化对反应器大小的影响与流动状况对其影响小得多，为次要影响因素。 因而，确定反应器型式，不但要考虑反应级数，还要考虑转化率高低。 如果反应级数高、要求的转化率也高，应采用PFR； 如果只能采用釜式结构，应采用多釜串联，使之尽可能接近PFR性能。 PFR、CSTR过程推动力比较： 设有一反应，A的初始浓度为CA0，反应结束后最终浓度为CAf,反应的平衡浓度为CA*，考察平推流反应器和全混流反应器的浓度推动力。 由图示，显然有，ΔCA平ΔCA全 平推流流反应器中的浓度推动力大于全混流反应器中的浓度推动力。结果，平推流反应器体积小于全混流反应器体积。 工业生产中为了满足工艺要求，常常将理想反应器组合起来，构成理想流动反应器的组合。 单个CSTR的返混为无穷大，而若将N个CSTR串联，则可以减少返混的影响，使其具有PFR的某些特征；而循环反应器则可以使PFR具有CSTR的某些特征。 1、理想流动反应器的并联操作 1）PFR的并联操作 目标：使转化率最高或反应器体积最小。 如果反应温度相同，使反应体积最小（极值）： 即： 这就意味着为使反应体积最小，并联操作的多个PFR，其体积流量应按反应器体积大小进行分配。 当反应温度相同，流量、初始浓度及各反应器体 积相同，进行一级不可逆反应，考察出口浓度。 则每只PFR出口浓度即为混合后的出口浓度： 2）全混流反应器的并联操作 达到相同转化率时，使反应器体积最小.与PFR一样，必须使： 2、理想流动反应器的串联操作 1）PFR的串联操作 对N个串联反应器而言，有： 2）CSTR的串联操作 平推流反应器的物料参数如浓度等沿流动方向变化。对于等温反应，很难控制整个反应器内物料温度均匀。 对于全混流反应器，物料参数均匀，对于物料温度的控制比较容易。 在有机反应中，特别是多重反应，要求反应过程中物料浓度温度等参数保持一致，否则极易发生副反应，所以一般选择全混流反应器。 为了满足工艺要求，又要提高反应推动力，人们把一个大的反应器分割成m个小的全混流反应器，然后串联起来，称为“多级串联全混流反应器”。 设有4级串联全混流反应器，其浓度推动力： ΔCA多=(CA1－CA*)1+(CA2－CA*)2+(CA3－CA*)3+(CA4－ CA*) 4 显然ΔCA(PFR)ΔCA(多)ΔCA(CSTR) 当级数为∞，则ΔCA(PFR)＝ΔCA(多) 多级CSTR的计算 1)解析法: 各釜均满足全混流假设，而釜与釜之间则符合平推流假定，没有返混发生，对任意釜中的关键组分A进行物料衡算。 上式既可用于各釜温度和体积相同的反应系统，也可用于计算各釜温度和体积不相同的情况。 多级全混流反应器的级数一般为2－3级，所以可以按上式从第1级开始逐级计算，根据不同的已知条件来计算反应器体积，级数或者最终转化率。 一级不可逆反应 对于一级不可逆反应，可以直接建立级数n和最终