第2章 节 红外光谱g 有机波谱分析（武大分析化学研究生用的课件.ppt

第二章 红外光谱;本章主要内容;2.1 红外光谱基本原理; 一个分子的总能量包括核能（En）、分子的平动能（Et）、电子能（Ee）、振动能（Ev）、和转动能（Er） E≈ En+ Et + Ee + Ev + Er 分子在辐射作用下能量的变化ΔE为 ΔE= ΔEe +ΔE v+ ΔEr ;;4. 费米共振：基频和它自己或与之相连的另一化学键的某种振动的倍频或合频的偶合。 5. 振动偶合：当分子中两个或两个以上相同的基团与同一原子连接时，其振动发生分裂，形成双峰，有伸缩振动偶合，弯曲振动偶合，伸缩与弯曲振动偶合。;红外图谱; 2.1.2 分子振动模型;结论: (1)因K叁键K双键K单键，因此红外振动频率: ν叁键 ν双键 ν单键 (2) 通常情况下,折合质量越大,红外波数越小. (3) 弯曲振动比伸缩振动容易,K值要小,因此弯曲振动吸收在低波数区,伸缩振动位于高波数区. （4）与氢原子相连的化学键的折合质量都小，红外吸收在高频区。 如;VC-H:~3000cm-1; VO-H:3000~3600cm-1;VN-H:3300cm-1 ;B：多原子分子振动模型;偶极距;多原子分子的振动分为伸缩振动和弯曲振动两类;;S = C = S;甲基的振动形式;小结;2.2 红外光谱的吸收强度及其影响因素;强度与偶极距变化有关，偶极距变化越大，吸收强度越大。一般来说，基团极性越大，在振动过程中偶极距变化幅度越大，吸收强度越大。 诱导效应会影响基团极性，因此影响吸收。诱导效应使基团极性增强 ，吸收增强，反之则降低。 氢键影响基团的极化程度，因此吸收峰变宽增强。 振动偶合、费米共振 ;2.3. 红外光谱的吸收频率及其影响因素;（1）质量效应;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）;X-H键伸缩振动频率;键型;（2）电子效应;b 共轭效应;（3）空间效应;b. 环张力: 环的减小导致张力变大，环内键变弱，频率降低，环外的振动频率升高;（4）氢键效应;(a) 1.4% (b) 3.4% (c) 7.1% (d) 14.3% ;（5）振动的偶合;外在因素;小结; 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 1300（官能团区） 1300~ 650 cm-1（指纹区）依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区; 2.4.1. 第一峰区（4000－2500cm-1）;(2) . N－H 胺类： 游离：3500～3300cm-1, 缔合—吸收位置降低约100cm-1 伯胺：~ 3500，3400cm-1，（吸收强度比羟基弱） 仲胺：~ 3400cm-1（吸收峰比羟基要尖锐） 叔胺：无吸收 酰胺： 伯酰胺：3350，3150cm-1 附近出现双峰 仲酰胺：3200cm-1 附近出现一条谱带 叔酰胺：无吸收;铵盐:铵盐中N-H伸缩振动向低波数移动，位于更低波数 3200~2200cm-1，出现强、宽散吸收带。 伯铵盐：3200~2250cm-1宽带 2600~2500cm-1一个或几个中等强度吸收，泛频带 2200~2100cm-1弱谱带，或不出现 仲铵盐：3000~2200cm-1强吸收，宽谱带 2600~2500cm-1有明显多重吸收带 叔铵盐：2700~2200cm-1宽谱带; (3). C－H 烃类：3300～2700cm-1范围，3000cm-1是分界线。不饱和碳（三键、双键及苯环）＞3000cm-1, 饱和碳（除三元环）＜3000 炔烃：～3300 cm-1，峰很尖锐,烯烃、芳烃：3100～3000 cm-1 饱和烃基：3000～2700 cm-1，四个峰 －CH3：～2960（s）、～2870 cm-1（m） －CH2－：～2925（s）、～2850 cm-1（s） ＞CH－：～2890 cm-1; 2.4.2.第二峰区（2500－200