第4章 节 -化学热力学初步 近代化学导论课件.pptVIP

（3）标准生成焓与反应热的关系 反应物 产物 各种单质 3 2 1 ∑?f Hm （产物） ? ∑?f Hm （反应物） ? ?r Hm ? 途径1=途径(2+3) ?H3= ?H1－?H2 （3）标准生成焓与反应热的关系 可以用物质的标准生成焓数据计算化学反应的热效应。由上图可得出一个计算化学反应的反应热或称为反应的焓变的公式： (4-3) ?rHm =∑?f Hm(产物)-∑?fHm(反应物) ? ? ? 要求会查表用标准生成热?f Hm 数据 求算某一反应的焓变?r Hm。 ? ? （3）标准生成焓与反应热的关系 2Na2O2(s)+2H2O(l)→4NaOH(s)+O2(g) 求下列反应的标准摩尔反应热?rHm： ? 解：由(4-3)式计算 ?rHm =∑?f Hm(产物)–∑?f Hm (反应物) = [4?f Hm (NaOH,s) + ?f Hm (O2,g)] – [2?f Hm (H2O,l) + 2?f Hm (Na2O2,s)] ? ? ? ? ? ? ? 例题2 （3）标准生成焓与反应热的关系 通过查表找出各产物和反应物的标准生成热数据，进行如下计算。 查表得： ?f Hm ( NaOH,s) = -426.7 kJ·mol?1 ?f Hm ( Na2O2,s) = -513.2 kJ·mol?1 ?f Hm ( H2O,l) = -285.83 kJ·mol?1 O2是稳定单质, ?f Hm (O2,g) = 0 求算反应热: ?r Hm = [4×(-426.7) + 0] – [2×(-513.2) + 2×(-285.83)] = -108.7 (kJ·mol?1) 是放热反应 ? ? ? ? ? 三、热力学第三定律和标准熵 1. 化学反应的自发性 2. 熵及熵变对反应方向的影响 3. 热力学第三定律和标准熵 1. 化学反应的自发性 1. 化学反应的自发性 1. 化学反应的自发性 自发的非吸热或非放热过程 使两种理想气体自发的相互混合的原因不是热效应 1. 化学反应的自发性 放热反应(?H＜0)在反应过程中体系能量降低，能自发进行；但有些吸热反应(?H＞0)也能自发进行；另外还有一些既不放热也不吸热的过程也是自发的。看来反应的焓变对反应进行的方向有一定的影响，但它不是唯一的影响因素。那么 什么是影响反应自发进行的主要因素呢？ 2. 熵及熵变对反应方向的影响 混乱度 的概念 气体扩散，冰块融化，盐类在水中的溶解等自发过程中，体系具有了更大的混乱度。 热力学总结出规律：自发过程倾向于增大体系的混乱度，或者说增大体系的混乱度是自发过程的动力。 参阅教材第163～165页第9章9.8节 状态变化和熵变 2. 熵及熵变对反应方向的影响 热力学中有两条重要的基本自然规律，即最低能量和最大混乱度，控制着所有物质体系的变化方向。例如水从高向低处流；位置高的东西不稳定；气体的自由扩散；最大混乱度相当于熵值的增大，物质体系在自发变化过程中倾向于使体系的熵变大。 一个化学反应能否自发进行，也一定遵从这两条自然规律，化学反应的自发性问题，正是热力学要研究的主要问题。 2. 熵及熵变对反应方向的影响 一个体系的混乱度在热力学中是用一个叫做熵的物理量来表示的，熵是一种具有加和性的状态函数，用符号S 代表它。 给一个体系加一定的热量?Q，可以给体系带来一份熵变?S，熵变是体系混乱度变化的衡量尺度，?S 越大，表示体系的混乱度越大。熵是每一种物质都有的一种特征性质。 熵 的概念 2. 熵及熵变对反应方向的影响 ?S = ?Q T 体系的熵变?S同加给体系的热量?Q 成正比，与体系加热时的热力学温度T成反比： (4-4) 体系的热量越大，体系越混乱，熵值越大。 参阅教材第163～165页第9章9.8节 状态变化和熵变 3. 热力学第三定律和标准熵 热力学第三定律 在0K时任何完美晶体的熵值为零。 因为在0K时，完美的晶体中有绝对完美的点阵排列，这时物质内部有着最完美的排列秩序，可以认为在这时物质体系的混乱度最低，所以熵值为零。 3. 热力学第三定律和标准熵 从熵值为零的状态出发，通过实验和计算可以求得各种物质在任意温度下的熵值，称为物质的绝对熵。 在标准压力下，1 mol 纯物质的熵值叫做摩尔绝对熵值，简称标准熵，用符号Sm表示，其单位是J·K?1·mol?1。 ? 3. 热力学第三定律和标准熵 纯单质的标准熵不等