甲醇生产技术第七章粗甲醇的精制.ppt

二、温度的控制 二、温度的控制 ①塔顶温度。 ②精馏段灵敏板温度。 ③塔釜温度，如果塔内分离效果很好，釜液为接近水的单一组分，其沸点约为106～110℃（与塔釜压力有关）。 ④提馏段灵敏板温度。 三、影响精馏操作的因素与调节 1.进料状态 主精馏塔的进料状态有五种情况： ①冷液进料（ ）； ②泡点进料（ ）； ③气液混合物进料（ ）； ④饱和蒸汽进料（ ）； ⑤过热蒸汽进料（ ） 。 三、影响精馏操作的因素与调节 三、影响精馏操作的因素与调节 2.进料量和进料组成 甲醇精馏塔进料量和组成改变时，都会破坏塔内物料平衡和汽液平衡，引起塔温的波动，如不及时调节，将会导致精甲醇的质量不合格或者增加甲醇的损失。 三、影响精馏操作的因素与调节 3.回流比 回流比对精馏塔的操作影响很大，直接关系着塔内各层塔板上的物料浓度的改变和温度的分布，最终反映在塔的分离效率上，是重要的操作参数之一。 三、影响精馏操作的因素与调节 三、影响精馏操作的因素与调节 全回流时，回流比R=∞，精馏段操作线斜率 ，在y轴上的截矩 ，即操作线与对角线重合，这时所需的理论板最少，但塔的生产能力为零。全回流是操作回流比的上限，正常生产中并不采用。 四、产品质量的控制 1.提高精甲醇的稳定性 稳定性是衡量精甲醇中还原性杂质的多少（高锰酸钾值），也是衡量精甲醇质量的一项重要指标。 （1）预精馏塔操作 （2）主精馏塔 四、产品质量的控制 2.防止精甲醇加水混浊 水溶性（亦称混浊度）是指精甲醇产品加水后出现混浊现象。 四、产品质量的控制 四、产品质量的控制 化学方法鉴定结果表明，其主要组成是C11-C17的烷烃、C7-C10高级醇，同时含少量的烯烃、醛、酮及有机酸。 四、产品质量的控制 3.防止精甲醇水分超标 精甲醇质量标准[GB338-92]要求水分含量（质量）0.1% ；但针对不同的用户，各生产厂家对精甲醇产品也制定了内控的不同要求，有控制水分＜0.08%，也有控制水分〈0.05%的。 Thank you * * * * * * 二、粗甲醇中杂质的分类 （2）丙烯醛 分子式CH2＝CH－CHO,沸点52.5℃,易溶于水和乙醇。丙烯醛是 、 不饱和醛，其分子中的碳碳双键因邻近羰基的关系变得非常活泼。丙烯醛具有烯和醛的性质，还原性很强，对甲醇稳定性影响很大。 二、粗甲醇中杂质的分类 （3）二异丙基甲酮 分子式为（CH3）2CHCOCH(CH3)2 ,沸点123.7℃。二异丙基甲酮是含 －叔氢的酮类，很活泼，在碱性溶液中容易向烯醇式互变异构体转化： 二、粗甲醇中杂质的分类 （4）甲酸 甲酸俗称蚁酸，分子式： 是无色有刺激性气味的液体，沸点100.5 ℃，能与水、乙醇、乙醚混溶。 甲酸可被一般氧化剂氧化生成二氧化碳和水。 二、粗甲醇中杂质的分类 4.增加电导率的杂质 粗甲醇中的胺、酸、金属以及不溶物残渣的存在，会增加其电导率。 5.无机杂质 粗甲醇中除含有合成反应中生成的杂质以外，还有从生产系统中夹带的机械杂质及微量其他杂质。 三、精甲醇的质量标准及分析方法 1.质量标准 三、精甲醇的质量标准及分析方法 表7-4 其他主要工业国家甲醇质量标准 三、精甲醇的质量标准及分析方法 2.分析方法 （1）密度 （2）蒸馏量 （3）醛酮含量 （4）高锰酸钾实验 （5）水溶性 （6）沸程 （7）酸度 （8）碱度 三、精甲醇的质量标准及分析方法 四、精制的要求及方法 1.精制要求 四、精制的要求及方法 2.精制方法 （1）物理方法－蒸馏 （2）化学方法 在弱碱性的甲醇溶液中，高锰酸钾按下式进行分解 2KMnO4 → 2MnO2 + K2O + 3[O] 四、精制的要求及方法 然后，与还原性杂质反应 四、精制的要求及方法 但，温度高于30℃时，甲醇亦被氧化，产生下列反应 第二节 粗甲醇精馏的工艺流程 1 2 带有高锰酸钾反应的精馏流程 单塔流程 3 4 双塔流程 制取高纯度甲醇流程 5 双效法三塔粗甲醇精馏工艺流程 第二节 粗甲醇精馏的工艺流程 试验证明，粗甲醇的杂质含量主要取决于催化剂本身的选择性，而反应温度、反应压力对其影响并不显著，表7-6列出了铜系催化剂在不同温度、压力下合成的粗甲醇杂质含量（空速1000h-1 ,气体组成CO+CO2+H2=73.2% 、 N2+CH4=26.8%）。 表7-6 不同条件下合成粗甲醇（铜系催化剂）的杂质含量，% 合成压力MPa 200℃ 220℃ 240℃ 260℃ 280℃ 300℃ 5 7 10 15 20 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 0.2 0.2 0.4