光固化原理及应用简介.pdf

第一章 光固化原理及应用简介 第一节、光化学基础 光的透过和吸收光是具有特定频率 （波长）的电磁辐射。电磁辐射涵盖从宇宙射线到无线电波的范围 （图1-1）， 通常所说的光指的是紫外光（ UV ）、可见光和红外光，波长范围分别在 40~400nm 、400~800nm 和 800nm 以上。 图 1-1 各种电磁辐射的范围 紫外光是波长为 40~400nm 的光， 又可分为真空紫外 （＜200nm ）、中紫外 （200~300nm ）和近紫外 （300~400nm ）。 在一般光化学研究和光固化应用中有实际意义的是中紫外和近紫外区的紫外光， 通常１又划分为 UVA （315~400nm ）、 UVB （280~315nm ）和 UVC （200~280nm ）三个波段。一般的光固化体系中应用较多的是 UVA 和 UVB ，集成电路制 作的光刻技术中则用到 UVC 段甚至更短波长的光。 光固化涂料应用中常常要考虑深层固化的问题， 这是由于光穿过吸 光物质时其强度会发生衰减。光衰减的程度可以用比尔 朗伯（ Beer Lambert ）定律描述： 式中， I0 为入射光的光强； I 为透射光的光强； ε称为摩尔消光系数，与被透过物中吸光物质的性质和入射光的波 长有关；ｃ为该吸光物质的浓度； l 为光程长。留意上式中吸光物质浓度越大，则光衰减越严重，因此在实际应用中， 过高的光引发剂浓度不利于深层固化。光的吸收其本质是光的能量转移到吸光物质，使吸光物质分子由低能量状态转 化到高能量状态，例如从基态到激发态。吸收的能量与光的波长有如下关系： ΔＥ＝ｈ ν＝ｈｃ / λ -34 式中， ΔＥ 为 分 子 激 发 态 和 基 态 的 能 级 差，单 位 Ｊ；ｈ 为 Planck 常数，其值为 6.62 ×10 Ｊ ·ｓ； ν为光的频率，单位ｓ；ｃ为光速，其值为３ ×１０8m/s＝３ ×１０17nm/s； λ为光的波长，单位 nm。可见，波长越短则 能量越高。紫外光波长比可见光短，因此 ,其能量较高，会对生物细胞产生破坏作用，所以应尽量避免紫外光对皮肤的 辐照。远紫外线能量高，可用来杀菌消毒，通常用的杀菌灯就是主波长为 200~300nm 的紫外灯。 二、光化学的几个概念 生色团 虽然光的吸收是一个分子整体的性质，但在有机分子中常常可将某一原子或原子集团看作是光吸收的一 个单元，称之为生色团 （或发色团）。典型的有机生色团有 C=C,C=O 和芳香基团等。表 1-1 列出了一些重要的有机生 色团的最大吸收波长、消光系数和激发类型。我们可以利用物质的吸光性估计或判断分子含有怎样的生色团。反过来， 也常常通过在分子中引入特定的生色团，从而改变物质的吸光特性。 表１ - １ 一些重要的生色团的最大吸收波长 （λ ）、 max 消光系数 （ε ）和激发类型 max 在光引发剂的分子设计中，常常通过改变生色团的结构而实现其作用波长的改变。 量子产率 一个光化学反应的量子产率 Φ （或量子效率）可以定义为每吸收一个量子所产生的反应物的分子数， 这通常是对于特定的波长而