第五章 物质结构简介().pptVIP

二 氢原子核外电子的运动状态 为保证解的合理性： ? 在求解?(?)方程时，需引入参数m,且m必须满足： m = 0，?1，?2，…… (m磁量子数) ? 在求解?(?)方程时，需引入参数l,且l必须满足： l = 0，1，2，……, 且l ≥ ?m ? (l角量子数) ? 在求解R(r )方程时，又需引入参数n,且n为自然数，且 n- l ≥ l (n主量子数) * * §5.2 原子量子力学模型 微观粒子与宏观物体的性质和运动规律不同，它既有波动性又有微观性，并且不可能同时准确测定微粒的位置和动量。 1 光的波粒二象性 一 微观粒子的波粒二象性 对于光： P = mc = h? / c = h / ? 对于微观粒子：? = h / P = h /m? （2）德布罗依波 德布罗依在光的波粒二象性的启发下，提出假设：一切实物微粒都具有波粒二象性，这种波称为德布罗依波或物质波，有关系式： ?= h p h mv = 这一假设在1927年被美国的戴维森（Davission, C.J.）和杰尔麦（Germer, L. H.）用电子衍射实验所证实。 电子衍射图 光衍射图 物质波在空间任一点的强度与粒子在该点出现的概率密度成正比。 （3）测不准原理 Δx表示粒子位置测不准值； ΔP表示粒子动量测不准值； h 为普朗克常数 测不准关系是由波粒二象性决定的，它是微观体系的又一特征。这表明核外电子的运动规律只能用统计方法，即指出它在核外某处出现的可能性——概率的大小。 Δx · ΔP≥ h 4 ? ? h 海森堡,测不准原理 宏观粒子 位置和动量（或速度） 微观粒子 1 波函数和薛定谔方程 (1) 海森堡测不准原理，否定了波尔提出的原子结构模型，因为根据测不准原理，不可能同时准确地测定电子的运动速度和空间位置，这说明波尔理论中核外电子的运动具有固定轨道的观点不符合微观粒子的客观规律。 最基本的假设就是任何微观体系的运动状态都可用一个波函数?来描述，微观粒子在空间某点出现的几率密度可用? 2来表示。 (2) 薛定谔方程： ?2Ψ ?x2 ?2Ψ ?y2 ?2Ψ ?z2 + + + 8 ?2m h2 (E-V)Ψ =0 注：Ψ 描述核外电子运动状态的波函数， E是总能量， V是势能， m是电子的质量， h是普朗克常数， x、y、z是空间坐标。 Ψ的解释: ⑴ Ψ不具有明确的物理意义,引入是为解决问题的方便。 ⑵ │Ψ │2表示电子在原子核外空间某处出现几率的大小。 ⑶ 不同于经典的电磁波和机械波,而是一种统计意义上的几率波。 ⑷ 可以用来描述核外电子的运动状态。 (3) 直角坐标和球坐标之间的换算： x = rsin?cos? P (x, y, z) P (r, ?, ?) ? ? r z =rcos? y = rsin?sin? O x y z 变换后的薛定谔方程为 1 r2 ? ? r (r2 ?Ψ ? r ) 1 r2 ? sin?? ? (sin ? ?Ψ ? ? ) + + 1 r2 sin2? ?2Ψ ? ?2 + 8 ?2m h2 (E-V)Ψ =0 坐标变换后要分离变量，即将一个含有三个变量的方程化成三个只含有一个变量的方程，以便求解。令 Ψ(r, ?, ?) = R(r )·Y(?, ?) R(r )和Y(?, ?)分别称Ψ的径向部分和角度部分。 再令： Y(?, ?) ＝?(?)??(?) 即： Ψ(r, ?, ?) ＝ R(r ) ×?(?)×?(?) 解薛定谔方程可以解出一系列波函数Ψ。 各个Ψ 代表电子在原子中的各种运动状态，它们是三维（x,y,z）空间坐标函数，而且也都是由3个量子数n,l,m所规定，一般写成Ψ n,l,m(x,y,z)的形式，或用球坐标表示为Ψ n,l,m(r,?,?) 的形式。 由解得的R(r)、?(?)和?(?)即可得波函数?(r,?,?)；且?是三个变量（r,?,? ）和三个参数（n,l,m）的函数式。 ?n为主量子数，取值范围从 1到x的任何正整数，并用一组光谱学符号相对应： n 1 2 3 4 5 6 7 符号 K L M