第四章酸碱滴定(3.8).pptVIP

强酸（碱）溶液 一元弱酸（碱）溶液 多元弱酸（碱）溶液 两性物质 混合酸碱溶液 4.3 酸碱溶液pH计算 1、强酸强碱溶液pH值的计算 （1）强酸（Ca ） HA H + + A - H2O H + + OH - 精确式 当Ca ＞4.7x 10-7 mol/L，忽略水的解离 近似式*** （2）强碱（Cb ） 精确式 B + H + BH + H2O H + + OH – 近似式*** 浓度为a mol/L 的 HCl溶液 PBE： 整理得： 若允许误差不5%，有： 用同样的思路可处理强碱体系。 1. 强酸（强碱）溶液 (p59: 表4-1 ) 浓度为ca mol/L 的 HA溶液 PBE： 其中： 精确式 简化： 近似式 简化： 近似式 最简式 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 例2：求0.10 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。 解： 例3：求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解： 0.011 mol/L, pH=1.96 例1：求0.10 mol/L HAc 溶液的pH。 已知 pKa = 4.76 解： 浓度为Ca mol/L 的 H2A溶液 PBE： 其中： 精确式 3. 多元弱酸（弱碱）溶液 简化： 近似式 *以下可按一元酸处理 近似式 最简式 精确 3. 多元弱酸（弱碱）溶液 （2） 误差可允许5%，只要酸的浓度不是太小，对?pK 1.5的二元酸，可作一元酸处理。 例：计算0.10 mol/L Na2CO3溶液的pH。已知：Ka1 = 4.2 ? 10-7, Ka2 = 5.6 ? 10-11。 解： pOH = 2.37, pH = 11.63 二元酸简化计算的条件讨论： 浓度为ca mol/L 的 HA溶液 PBE： 其中： 精确式 简化： 近似式 简化： 近似式 最简式 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 浓度为Ca mol/L 的 H2A溶液 PBE： 精确式 3. 多元弱酸（弱碱）溶液 误差可允许5%，只要酸的浓度不是太小，对?pK 1.5的二元酸，可作一元酸处理。 两性物质：在溶液中既可以接受质子显碱的性质，又可以提供质子显酸性质的物质。 分类： 酸式盐 弱酸弱碱盐 氨基酸 HCO3-, HS-, H2PO4-, H2PO4- NH4Ac NH2CH2COOH 氨基乙酸 4. 两性物质 酸式盐：HB- 简化： （1）无机酸，一般?pK 较大，[HB] ? CHB， 近似式 最简式 精确式 酸式盐：HB- PBE： 其中： 例：0.10 mol/L NaHCO3, pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25。 解： 4. 两性物质 Na H2PO4 Na2HPO4 5. 缓冲溶液的pH计算 设Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的缓冲溶液： p60: 表4-1 不同酸碱溶液pH的计算 4-4 酸碱滴定终点的指示方法 甲基橙 酚酞 NaOH+HCl=NaCl+H2O 待测 滴定剂 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 酸色 碱色 作用原理 indicator 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚酞 4.4~6.2 5.2 5.2 黄 橙 红 甲基红 3.1~4.4 4.0 3.4 黄 橙 红 甲基橙 变色范围 碱色 过渡 酸色 pT pKa 颜色 指示剂 指示剂变色范围 理论变色点：pKa=3.4 理论变色范围：pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In pKa±1: 2.4-4.4 指示剂的用量对指示剂变色的影响 双色指示剂 例如，甲基橙： 影响指示剂变色范围的各种因素 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 单色指示剂 例如酚酞： 设指示剂的总浓度为 c , 碱型引起传感器（如人的眼睛）响应的最小浓度为 a ，这是一个固定的值， 那么： C H+ pH 终点提前 混合指示剂 作用原理 分类 颜色互补 两种指示剂混合 指示剂与染料混合 例：溴甲酚绿——甲基红 pH 0 2 4 6 8 甲基红(4.4-6