基础化学自测题第三章.docVIP

疑问 2. MX是难溶强电解质，0℃时在100 g水中只能溶解 0.8195g MX，设其溶解度随温度变化不大，测得饱和MX溶液的凝固点为-0.293℃[已知Kf（H2O）=1.86]求：（1）MX的摩尔质量（g·mol·L-1），（2）0℃时，Ksp(MX)为多少？例 3-5 在含有0.0100 mol·L-1 I-和0.0100 mol·L-1 Cl-的溶液中，滴加AgNO3溶液时，哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。 分析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)计算出AgCl、AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度，其值较小的为先沉淀。(2)当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的c(Ag+)达到第二种离子沉淀时的浓度(这是本题的关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。 解 Ksp(AgCl)＝1.77×10-10、Ksp (AgI)＝8.52×10-17， AgCl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度： [Ag+]＝＝1.77×10-8 mol·L-1 AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度： [Ag+]＝＝8.52×10-15 mol·L-1 计算表明，沉淀I-所需的[Ag+]远比沉淀Cl-所需的[Ag+]小，所以AgI的离子积最先达到溶度积常数而首先生成淡黄色沉淀。当加入的[Ag+]＝1.77×10-8 mol·L-1时，AgCl开始沉淀，此时溶液中剩余的I-浓度为： [I-]＝＝4.81×10-9 mol·L-11．(1) 在含有Fe(OH)3固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡 Fe(OH)3(s)Fe3+(aq) + 3OH-(aq) 加入盐酸后，HCl解离出H+与OH-结合，OH-离子浓度降低，c(Fe3+)·c3 (OH-)＜Ksp(Fe(OH)3), 平衡右移, 故Fe(OH)3能溶于稀盐酸 (2) 在含有Mg(OH)2固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡 Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH-(aq) 加入盐酸后，HCl解离出H+与OH-结合，OH-离子浓度降低，c(Mg2+)·c2 (OH-)＜Ksp(Mg(OH)2), 故Mg(OH)2能溶于稀盐酸。 加入NH4Cl溶液后, NH4+ (aq) + OH-(aq) NH3(aq) + H2O, OH-离子浓度降低, 同样使c(Mg2+)·c2 (OH-)＜Ksp[Mg(OH)2], 平衡右移, 故Mg(OH)2又能溶于NH4Cl溶液中。 　　　　 (3) H2S(g) + 2Ac-(aq) 2HAc(aq) + S2-(aq) S2- (aq) + Zn2+(aq) ZnS↓ 在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc，再通入H2S气体，此时溶液中的Ac-可夺取H2S中的H+，使H2S的解离度增大, 从而大大提高了溶液中的S2-浓度, 使ZnS几乎能完全沉淀出来。 2. (1) 加入磷酸，产生同离子效应，Ca3(PO4)2的溶解度减小。 (2) 加入Ca(NO3)2，产生同离子效应，Ca3(PO4)2的溶解度减小。 (3) 加入KNO3，产生盐效应，Ca3(PO4)2的溶解度增大。 1. 已知某酸H3A的Ka1=10-4、 Ka2=10-7 、Ka3=10-11。 （1）计算0.1 mol·L-1 H3A 水溶液的pH、[H2A-]、[HA2-]、[A3-]. （2）0.20 mol·L-1 H3A溶液与0.10 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH为多少? （3）若0.20 mol·L-1 H3A 溶液与0.30 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH又为多少? （4）若0.20 mol·L-1 H3A 溶液与0.50 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH又为多少?（1）解 ∵Ka1/Ka2 = 103＞102，∴计算H3A溶液的pH时，可按一元弱酸处理 pH=(pKa1-lgc) = (-lg10-4-lg0.1) = 2.5 [H2A-] ≈ [H+] = 10-2.5 mol·L-1 = 3.2×10-3mol·L-1 [HA2-] ≈ Ka2 = 10-7mol·L-1 （2）混合后，生成了0.050mol·L-1的H2A-，剩余0.050mol·L-1 H3A，则有 H3A(aq) H2A-(aq) + H+(aq) 平衡时 0.050mol·L-1 0.050mol·L-1 pH= 4.00 （3）混合后，生成了0.050mol·L-1的H2A-及0.050mol·L-1 HA2-