第2章 材料合成与制备环境参量.ppt

材料合成与制备 赵雷 李亚伟 无机非金属材料系 第三章 材料合成与制备的环境参量 材料合成与制备是在一定环境中进行的。环境参量，如温度、压强、气氛、重力等，对于材料合成与制备有着巨大的甚至是决定性的影响。 认识这些影响，并且人为地调控各种环境参数，是材料合成与制备的重要环节，也是材料合成与制备科学的主要研究对象之一。 3.1 温度 温度表征物体的冷热程度。 温度也是分子平均动能的度量。 材料合成与制备中温度是关键的可调控参量 晶体熔化过程中，从有序的晶格出发，原子的 挪动不仅使晶格坐位上的原子发生重新排列，而且导 致了晶格的彻底瓦解。 高温下的晶体，虽然存在不规则的热运动，但 原子仍停留在晶格的坐位附近。转变为液态，晶格已 经不复存在，原子的位置分布是无规的，体现了位置 无序性，而且原子并不定局域于某个特定的位置上。 例：熔体制备晶体或玻璃（2） 在固相到液相的相变过程中： 当液体冷却到熔点Tm 时，并不会立即凝固或结晶， 而是先以过冷液体的形式存在于熔点之下。 新的晶相形成，首先要经过成核阶段，即在局部 形成小块晶核。由于晶核尺寸很小，表面能将占很大 的比例，因而将形成能量的壁垒。因此，在熔点之上， 成核是不可能实现的。 例：熔体制备晶体或玻璃（3） 晶核形成后，晶核的长大就主要依靠原子的扩散过程。 因此，结晶的速率既和成核的几率有关，又和长大的速率有关。前者取决于过冷度的大小，后者则取决于温度的高低。 如果从液相冷却下来的速率足够快的话，过冷液相就将避免结晶而形成玻璃态。 例：固相反应 固相反应开始温度常远低于反应物的熔点或系统的低共熔点。这一温度与反应物内部开始明显扩散作用的温度是相一致的，常称为泰曼温度或烧结温度。不同物质的泰曼温度与其熔点Tm 间存在一定的关系。 无论是反应控制的固相反应还是扩散控制的固相反应，反应速率常数、扩散系数与温度间均存在着阿伦纽斯形式的关系： 材料合成与制备中温度是关键的可调控参量 温度对于材料中的相变、烧结等材料合成 与制备中的关键过程无论在热力学还是动力学 上都产生强烈的影响。 3.1.1 化学合成中常用的加热方法 当化合物发生反应时，一般情况下升高温度则反应速度加快。大体上温度每升高l0°C，反应速度就要增加一倍。因此，为了增加反应速度，往往需要在加热下进行反应。 化学实验室中常用的热源有煤气灯、酒精灯和电炉等。 必须注意，玻璃仪器一般不能用火焰直接加热。因为剧烈的温度变化和加热不均匀会造成玻璃仪器的损坏。同时，由于局部过热，还可能引起有机化合物的部分分解。 化学合成中常用的加热方法 最简便的是通过石棉网进行加热。但这种加热仍很不均匀，故在减压蒸馏或回流低沸点易燃物等操作中就不能应用。 在化学实验室中，为了保证加热均匀，经常选用热浴来进行间接加热(热浴的液面高度皆应略高于容器中的液面)。 化学合成中常用的加热方法 (1)水浴： 当需要的加热温度在80°C 以下时，可将容器浸入水浴中(注意：勿使容器触及水浴底部)，小心加热以保持所需的温度。 但是若要长时间加热，水浴中的水总难免气化外逸，在这种情况下，可采用附加自动添水装置的水浴。若需要加热到100°C 时，可以用沸水浴或水蒸汽浴。 化学合成中常用的加热方法 (2)油浴： 在100-250°C 范围内加热，可以用油浴。 油浴所能达到的最高温度取决于所用油的种类。 在植物油中加入1％的对苯二酚，便可增加它们在受热时的稳定性。 透明石蜡油可加热到220°C，温度过高并不分解，但易燃烧。 甘油和邻苯二甲酸二正丁酯适用于加热140-150°C，温度过高则易分解。 硅油和真空泵油在250°C 附近仍较稳定。 应当指出，用油浴加热时，油浴中应放温度计，以便及时调节灯焰，防止温度过高。 此外，蜡或石蜡也可用作油浴的浴液，可以加热到220°C。它的优点是在室温时是固体，便于贮藏，但是加热完毕后，在它们冷凝成固体前，应先取出浸于其中的容器。 化学合成中常用的加热方法 (3)砂浴： 加热温度必须达到数百度以上时往往使用砂浴。 将清洁而又干燥的细砂平铺在铁盘上，盛有液体的容器埋入砂中，在铁盘下加热，液体就间接受热。由于砂对热的传导能力较差而散热却快，所以容器底部与砂浴接触处的砂层要薄些，使易受热；容器周围与砂接触的部分，可用较厚的砂层，使其不易散热。 但砂浴由于散热太快，温度上升较慢，且不易控制而使用不广。 化学合成中常用的加热方法 (4)空气浴： 沸点在80°C 以上的液体原则上均可采用空气浴加热。 最简便的空气浴可用下法制作： 取空的铁罐一只，罐口边缘剪光后，在罐的底层打数行小孔，另将圆形石棉片(直径略小于罐的直径，厚约2~3mm)放入罐中，使其