第2节 极谱定性定量方法及应用-1.ppt

第五章极谱和伏安分析法 第二节 极谱定性定量分析方法与应用 一、极谱定性方法 qualitative methods of polarography 讨论 表 三、极谱分析的应用 极谱分析广泛用于测定无机和有机化合物。 极谱分析可测定的典型无机离子有Cu2+、Cu+、Tl+、Pb2+、Cd2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Ni2+、Co2+、Bi3+、Sb3+、Sb5+、Sn2+、Sn4+、Eu2+以及Mo、V、Mn、Cr、Ti和Pt等。 无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的测定。 有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基类、偶氮类。 在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱。 许多有机化合物可在滴汞电极上还原产生有机极谱波，如共轭不饱和化合物、羰基化合物、有机卤化物、含氮化合物、亚硝基化合物、偶氮化合物、含硫化合物。 有机极谱分析的原理与无机极谱分析的基本相同。许多有机化合物不溶于水，可以用各种醇或者它们与水的混合物作为溶剂，加入适量的锂盐或有机季铵盐作为支持电解质。在有机极谱分析中控制溶液的pH和离子强度十分重要。 3. 极谱滴定曲线类型 经典直流极谱的缺点 选择内容 第一节 极谱分析原理与过程 principle and process of polarography 第二节 极谱定性定量方法与应用 qualitative quantitative methods and applications of polarography 第三节 现代极谱分析技术 modified polarographic technology 第四节 溶出伏安分析原理与技术 principle and technology of stripping voltammetry * * 一、极谱定性方法 qualitative methods of polarography 二、极谱定量分析方法 quantitative methods of polarography 三、极谱分析应用 applications of polarography 四、极谱滴定 polarographic titration qualitative quantitative methods and applications of polarography polarography and Voltammetry 在1mol/L KCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波 由极谱波方程式： 一般情况下，不同金属离子具有不同的半波电位，且不随浓度改变，分解电压则随浓度改变而有所不同（如右图所示），故可利用半波电位进行定性分析。 当i=id时的电位即为半波电位，极谱波中点。 1. 同一离子在不同的支持电解中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负。 2. 两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分离（ Cd2+生成络离子）。 3. 温度：对一般离子而言，温度每升高1度，半波电位向负方向增加1mV左右。 4. 酸度：主要影响含氧酸根和有机化合物的半波电位。 5. 络合物的形成 极谱分析的半波电位范围较窄（不超过2V），且许多物质的半波电位有时相差不多甚至重叠，采用半波电位定性的实际应用价值不大；但对选择合适的分析条件，对定量分析是很重要的。 二、极谱定量分析方法quantitative methods of polarography 1. 底液的选择 底液的组成：（1）支持电解质；（2）极大抑制剂； （3）除氧剂；（4）其它试剂。 选择底液要视试样的具体情况而定，应尽可能做到：波形好，最好是可逆波；波高与浓度的线性关系好；干扰少，成本低，配制简便等。 依据公式： id =K c 可进行定量计算。 极限扩散电流 由极谱图上量出, 用波高直接进行计算。 2. 波高的测量 (1) 平行线法 (2) 三切线法 3.定量分析方法 （1） 直接比较法（完全相同条件） cs; hs 为标准溶液的浓度和波高; cx; hx 为未知溶液的浓度和波高。 （2）标准曲线法（分析同一类型大批量试样） （3）