第七 章 氧化还原平衡及氧化还原滴定法.pptx

第七 章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法;4.掌 握Nernst方程，能利用Nernst方程计算氧化还原电对在不同条件下电极电势，并进行氧化剂，还原剂的强弱判断；氧化还原反应进行的 方向和次序判断；选择氧化剂还原剂。 5. 会利用元素电势图判断歧化反应能否发生。 6. 掌握KMnO4滴定法及碘量法的原理，氧化还原滴定法的计算。 7. 能利用氧化还原平衡的原理，进行物质的定量分析。 ;7.1　氧化还原反应的基本概念;元素的氧化值（氧化数）：某元素一个原子的表观电荷数。假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 确定氧化值的一般规则： ? 单质中元素的氧化值为零。 ? 中性分子中各元素的正负氧化值代数和为零。多原子离子中各元素原子正负氧值代数和等于离子电荷。 ? 在共价化合物中，共用电子对偏向于电负性大的元素的原子，原子的“形式电荷数”即为它们的氧化值。; 化合物中,氧的氧化值一般为-2；在过氧化物（如H2O2、Na2O2等）中为-1；在超氧化合物（如KO2）中为-1/2、；在OF2中为+2。化合物中,氢的氧化值一般为+1，仅在与活泼金属生成的离子型氢化物（如 NaH、CaH2）中为-1。 所有卤化合物中卤素的氧化值均为-1；碱金属、碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1、+2。 ;例 7-1 求NH4+中N的氧化值。 解：已知H的氧化值为+1。设N的氧化值为x。 根据多原子离子中各元素氧化值代数和等于离子的总电荷数的规则可以列出： x +（+1）×4= +1 x = －3 所以N的氧化值为-3。 ; 例 7-2 求Fe3O4中Fe的氧化值。 解: 已知O的氧化值为-2。设Fe的氧化值为x，则 3x ＋ 4×（- 2）＝ 0, x = +8/3 所以Fe的氧化值为+8/3 ? 氧化值为正或为负，可以是整数、分数或小数。 ;注意：在共价化合物中，判断元素原子的氧化值时，不要与共价数（某元素原子形成的共价键的数目）相混淆。 例如 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 C的共价数 4 4 4 4 4 C的氧化值 -4 -2 0 +2 +4? ;氧化还原反应：凡化学??应中，反应前后元素的原子氧化值发生了变化的一类反应。如 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 氧化：失去电子，氧化值升高的过程。如: Zn- 2e=Zn2+ 还原：得到电子，氧化值降低的过程。如：Cu2++2e=Cu 还原剂：反应中氧化值升高的物质。如: Zn 氧化剂：反应中氧化值降低的物质。如：Cu2+ 氧化态物质：氧化数高的物质。 如：Cu2+、Zn2+ 还原态物质：氧化数低的物质。 如：Cu、 Zn ;三. 氧化还原反应方程式的配平;（1）根据实验事实或反应规律先将反应物、生成物写成一个没有配平的离子反应方程式。 ;氧化反应 H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O 还原反应 ;（3）根据氧化剂得到的电子数和还原剂失去的电子数必须相等的原则，以适当系数乘氧化反应和还原反应，然后将两个半反应方程式相加就得到一个配平了的离子反应方程式。 ; 在半反应方程式中，如果反应物和生成物内所含的氧原子数目不同，可以根据介质的酸碱性，分别在半反应方程式中加H+或OH－或H2O，并利用水的电离平衡使反应式两边的氧原子数目相等。;2. 氧化值法 ;步骤： （1）写出反应物和生成物的分子式，标出氧化值有变化的元素，计算出反应前后氧化值变化的数值。 ;（2）根据氧化值降低总数和氧化值升高总数必面相等的原则，在氧化剂和还原剂前面乘上适当的系数。 KMnO4 + 5H2S → 2MnO4 + 5S + K2SO4;（3）使方程式两边的各种原子总数相等。从上面不完全方程式中可看出，要使方程式的两边有相等数目的硫酸根，左边需要3分子的H2SO4。这样，方程式左边已有16个H原子，所以右边还需加8个H2O，才可以使方程式两边H原子总数相等。;有时在有些反应中，同时