南京工业大学a spen学习第三章 pvt-2010.pptVIP

* * * * * 混合规则的不断发展，使得状态方程的计算精度和使用范围在逐渐提高。 对于不同的状态方程，应有采用不同的混合规则。因此寻找适当的混合规则是关键。 目前混合规则尚难完全从理论上得到，绝大部分还停留在经验式。 本章介绍较常见的： § 虚拟临界常数法和Kay规则 § 气体混合物的第二维里系数 § 立方型状态方程 §2.5.2 混合规则 * § 虚拟临界常数法和Kay规则 1、虚拟临界常数法是将混合物看成一个虚拟的纯物质，从而将纯物质对比态原理的计算方法用到混合物上。 2、 Kay规则是最简单的混合规则,它将混合物虚拟临界特征参数表达为： * Kay规则虽然简单，但只能在 和 条件下能取得令人满意的结果。即各组分之间的临界温度和压力不能相差太大。 Kay规则最大的缺陷在于它没有考虑组分之间的相互作用。 因此，对组分结构差异较大尤其是有极性和缔合作用的体系会产生较大的误差，需要使用其它混合规则。 § 虚拟临界常数法和Kay规则 * § 气体混合物的第二维里系数 对于二元体系： 对单组分气体 Z＝１＋BP/RT 对气体混合物　　Zm＝１＋BmP／RT 式中：Zm—气体混合物的压缩因子 Bm—混合物的第二维里系数，表示所有可能的双分子效应的加和。 B12 为交叉第二维里系数，且B12 = B21 * 混合物的压缩因子 * § 立方型状态方程 立方型状态方程（vdW，RK，SRK，PR）用于气体混合物，方程中参数a和b常采用以下的混合规则： * 使用不同的状态方程，应采用不同的混合规则，计算不同的虚拟特征参数 * 例8 : 在 323.15K，6.08x107kPa下由0.401（摩尔分数）的氮和0.599 （摩尔分数）的乙烯组成混合气，试由下列各方法求混合气的体积： 1）理想气体定律；2）Kay规则。从实验得到Z=1.40。 解：1）理想气体定律 实验值为 * 2）Kay规则。 * 【例2-13】见教科书p.42 【例2-14】 汽车轮胎里的压力与胎内空气的温度相关。当胎内空气温度为25℃时，压力表显示210kPa。如果轮胎的体积为0.025m3，当夏天胎内空气升至50℃时，压力表应显示为多少？为了轮胎的安全使用，需要轮胎恢复到原来的压力，此时轮胎内应该放掉多少空气？假定大气压为100 kPa，空气的成分21wt%O2:79 wt %N2。 请给出解题思路。 * * 2.6 状态方程的比较和选用 每一个方程的特点和适用范围，见p.46表2-4。 作为工程师和设计人员得主要任务就是根据对精度的要求来选择状态方程。注意每一个方程的特点和适用范围。 状态方程精度粗略评价：多参数状态方程立方型状态方程两项截断维里方程理想气体状态方程。 立方型状态方程中：PRSRKRKvdW 1）若计算液体体积，则直接用修正的Rackett方程既简单精度又高，不需要用立方型状态方程来计算； * 2.6 状态方程的比较和选用 2）若计算气体体积。 SRK，PR是大多数流体的首选，无论压力、温度、极性如何，它们能基本满足计算简单、精度较高的要求，因此在工业上已广泛使用。 对于个别流体或精度要求特别高的，则需要使用对应的专用状态方程或多参数状态方程，如对于CO2、H2S和N2首选BWRS 方程； 在没有计算软件又需要快速估算的情况下，精度要求非常低的可用理想气体状态方程，精度要求稍高可以使用普遍化方法。 * ★★★科学的来龙去脉——状态方程—低温技术—超导—磁悬浮列车 状态方程 低温技术 超导 磁悬浮列车 荷 兰 范 德 华 荷兰昂尼斯 维里方程 英国杜瓦 氢的液化 vdW方程 两参数对 应态原理 荷兰昂尼斯 氦的液化 荷兰昂尼斯 低温超导 高温超导 1910年诺贝尔物理学奖 1913年诺贝尔物理学奖 昂尼斯说 “我们一直把van der Waals的研究看成是实验取得成功 的关键，莱顿低温实验室就是在他的理论影响下发展起来的”。 * 总结1 1、P-V-T相图是EOS的基础，必须掌握相图上和点、线、面，相关概念，相互关系。 单相区（V，G，L，S） 两相共存区（V/L，L/S，G/S） 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） 过热蒸汽 过冷液体 临界点（ Tc、Pc、Vc) 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） 泡点、露点，等温线（T=Tc、TTc、TTc ） * EOS vdW RK SRK PR Virial 普遍化关系式法 普遍化EOS 两参数普遍化关系式 三参数普遍化关系式 普压法 普维法 2.真实气体主要有两种计算