第7章原子发射光谱分析aes.ppt

在相同条件下测定样品中待测元素同一条谱线的强度，并计算其对数，在曲线中对应找出相应的浓度对数，计算浓度。 2．标准曲线法定量分析 第63页/共77页 3．内标法定量分析 1）内标法进行定量分析的原理 在被测元素的谱线中选一条谱线作为分析线，再在另一个含量固定的元素的谱线中选一条与分析线性质相近的谱线作为内标线。 由分析线和内标线组成分析线对，然后利用分析线对的相对强度来求得被测元素的含量。 待测元素含量为c1，对应的分析线强度为I1： I1＝ a1 c1b1 同样对于内标线有：I2＝ a2 c2b2＝a3（常数） 第64页/共77页 则： R = I1/ I2 ＝ a1 c1b1 / a2 c2b2 （R为谱线的相对强度）改写c1为c后取对数: lgR=lgA+ b1lg c （内标法的基本公式） （ R = I1/ I2 ，A = a1 / a2c2b2＝ a1 / a3 ） 以lgR对lgc作曲线，作为工作曲线，只要测出谱线的相对强度，就可以从相应的工作曲线上求出试样中预测元素的含量。 第65页/共77页 2) 应用内标法时注意问题： 1.原来试样内应不含或仅含有极少量所加内标元素。 2.因为元素发射的谱线强度与该元素的激发电位有关，因此要选择电位相同或接近的分析线对。 3.两条谱线的波长应尽可能接近。 4.所选线对的强度不应相差过大。 5.所选用的谱线应不受其它元素谱线的干扰，也不应是自吸严重的谱线。 6.内标元素与分析元素的挥发率应相近（沸点、化学活性及相对原子质量都应接近） 第66页/共77页 3）乳剂特性曲线 S1 = ?1 lgI1·t1– i1 S2 = ?2 lgI2·t2– i2 ΔS = S1–S2 = ?lgI1/I2= ?lgR 又因为lgR=lgA+ b1lg c ΔS =? b1lg c + ? lgA 内标法进行定量分析基本关系式 在一定条件下，分析线对的黑度差与试样中该组分的含量c的对数成线性关系。 直线斜率?=tgα?为感光板反衬度 第67页/共77页 4、三标准试样法光谱定量分析 三标准试样法，是一种最基本的光谱定量分析方法．分析时，按照确定条件，用三个或三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下在同一感光板上摄谱，感光板经暗室处理后，测量标准试样分析线对的黑度差?S与相对应的被测元素含量的对数lg c绘制工作曲线，再根据被分析试样分析线对的黑度差，由工作曲线上查得样品中被测元素的含量． 第68页/共77页 对准确度要求不高 样品数量非常多 时间相对紧迫 如钢材分类、合金分类、矿产等次估计、地质普查，采用摄谱法 §7-6 光谱半定量分析 第69页/共77页 实际分析 配制被测元素的一系列标准溶液，在同一块感光板上将标样与试样并列摄谱，在映谱仪上观察，比较试样和标样同一条灵敏线的黑度，即可得出该元素在样品中的大致含量。 第70页/共77页 实际分析 矿石样品中Pb的含量表示为：0.01%～0.001%。 第71页/共77页 12. 用内标法测定试样中镁的含量.用蒸馏水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列.在每一标准溶液和待测溶液中均含25.0ng.mL-1的钼.钼溶液用溶解钼酸铵而得.测定时吸取50mL的溶液于铜电极上,溶液蒸发至干后摄谱,测量279.8nm处镁谱线强度281.6nm处钼谱线强度,得到下列数据.试据此确定试液中镁的浓度. rMg 相对强度 rMg 相对强度 ng.mL-1 279.8nm 281.6nm ng.mL-1 279.8nm 281.6nm 1.05 10.5 100.5 0.67 3.4 18 1.8 1.6 1.5 1050 10500 分析试样 115 739 2.5 1.7 1.9 1.8 第72页/共77页 解:根据绘内标法制标准曲线的要求,将上页表格做相应的变换如下: logrMg Log(IMg/IMo) logrMg Log(IMg/IMo) 0.0212 1.02 2.00 -0.43 0.33 1.1 3.02 4.02 试样 1.8 2.6 0.14 以log(IMg/IMo)对logrMg作图即得如下页所示的工作曲线. 第73页/共77页 从图中查得,logr=0.768, 故试液中镁的浓度为5.9ng.mL-1 第74页/共77页 11.某合金中Pb的光谱定量测定,以Mg作为内标,实验测得数据如下: 黑度计读数 溶液 Mg Pb Pb的质量浓度/(mg.mL-1) 1 2 3 4 5