配位化学教材 (在稀土金属提取中的应用).pptVIP

* * 配位化学 ——在稀土金属提取中的应用 稀土元素化学性质非常相似，分离提纯难度大，而且还必须考虑与稀土元素伴生杂质元素之间的分离。稀土湿法提取过程中，萃取法成为提取和分离稀土金属重要的工业方法。稀土萃取的实质就是利用稀土元素与萃取剂进行配位反应，从而达到分离提纯的目的。稀土工业中常用的配位剂有EDTA、HEDTA、NTA（氨三乙酸）、HAC等。 液液萃取是目前稀土分离工业中应用最为广泛的一种方法。它可用于每一种稀土元素的分离，一种好的萃取剂几乎可以实现全部稀土元素的分离，根据萃取过程中金属离子对萃取剂的结合及形成萃合物的性质和种类不同，可将稀土元素的溶剂萃取体系分为主要的四类 ： 1、中性配位萃取体系 中性配位萃取体系的特点是，萃取剂是中性分子，它们对中心金属离子的萃取能力顺序： R3NOR3POR2SOR2CO 当R基团相同时，随着X（X=N、P、S、C） 原子半径增加，电负性降低。萃合物通过氧原子上的孤电子对和金属原子生成配键而形成。 （2）烃基膦酸二烷基酯 其中甲基膦酸二甲庚酯是一个比TBP萃取能力更强的萃取剂，它可以从硝酸介质中进行铀的萃取及稀土元素的分离。 （3）三烷基氧膦 以三正丁基氧膦（TBPO）、三正辛基氧膦（TOPO）为代表。其中TOPO在水中的溶解度很小，是很好的萃取剂。 二烃基膦酸烷基酯 含氧有机萃取剂的萃取也属于中性溶剂络合萃取体系。常用的含氧有机萃取剂是与水互不溶的醇、醚、醛、酮和酸，其中以醇、醚和酮用的较多。它们的价格比较低廉，容易大量萃取，选择性高，但是有挥发性高、易燃、水溶性大等缺点，因此，目前已被有机磷类和有机胺类萃取剂所取代。 2、酸性配位萃取体系 酸性萃取体系的特点是：萃取剂是一个有机弱酸HA。水相的被萃金属离子与有机酸的氢离子之间通过离子交换机理形成萃合物。 由于酸性配位萃取都是水相中Mn+取代有机萃取剂中的H+，故也称为阳离子交换萃取。萃取过程具有高选择性，在分析和分离中应用极为广泛。酸性配位萃取剂可分为三类： （1）酸性磷氧萃取剂 （2）螯合萃取剂，如烃类、8-烃基喹啉衍 生物及β-双酮类 （3）羧酸类萃取剂，如RCOOH。 3、离子缔合萃取体系 离子缔合体系的特点是被萃金属形成阴离子，它们与萃取剂阳离子形成离子对共存于有机相。如有机胺类离子缔合萃取剂可以看做氨分子中的三个氢逐步的被烷基取代生成的伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐。 *