物质结构第一章.ppt

de Broglie波不仅对建立量子力学和原子、分子结构理论有重要意义，而且在现代科学技术上有重要应用。 de Broglie波的提出是类比法的成功典范 从科学方法论的角度讲，由光的波粒二象性到实物微粒的波粒二象性是一种类比推理。类比是由两个或两类对象之间在某些方面的相似或相同，推出它们在其他方面也可能相似或相同的思想方法，是一种由特殊到特殊、由此类及彼类的过程。类比可以提供重要线索，启迪思想，是发展科学知识的一种有效的试探方法。我们在研究工作中需要重视这种方法。然而，它是一种或然性推理，而不是必然性推理，因而有局限性，其结论的正确与否必须由实践来检验。 一维无限深势阱中看不到的一种量子现象是隧道效应。当势垒为有限高度(V0) 和厚度时，入射到势垒上的粒子能量E即使小于V0，也仍有一定的概率穿透势垒，似乎是从隧道中钻出来的。 量子力学隧道效应是许多物理现象和物理器件的核心，如隧道二极管、α衰变现象。某些质子转移反应也与隧道效应有关。对于化学来讲，意义最大的恐怕是基于隧道效应发明的扫描隧道显微镜（Scanning Tunneling Microscope：STM），放大倍数3千万倍，分辨率达0.01 nm，它使人类第一次真实地“看见”了单个原子！这是20世纪80年代世界重大科技成就之一。 主要内容： 量子数及其意义 实波函数和复波函数 波函数的特点 1、量子数: 正如在三维势箱中需要用三个量子数来描述其中粒子运动状态一样，对于类氢离子的一个电子也需要三个量子数n、l、m来完全确定它的状态。 磁量子数 m, m=0,±1 ,±2 , …±l 角量子数 l, l=0,1,2,…,n-1 主量子数 n, n=1,2,3,… （1）主量子数n：主要决定能量E及电子离核远近 对单电子体系，在相同n，而l、m不同的状态时，其能量是相同的，这些状态互称简并态。 对于一个给定的n，可以有n个不同的l值，对各个l值，又有(2l+1)个不同的m值。所以具有相同能量的状态的总数（即简并度）g为： 应用光谱学的习惯表示： l = 0 1 2 3 … s p d f ? 不同的n值，对应于不同的电子层 n= １　２　３　４　５…….. K L M N O……... 注意 上式仅限于在类氢粒子的情况，如n＝2，一个2s和三个2p态的能量是相同的。当位能变到非对称形式，如多电子原子中同时存在电子间相互排斥作用，则能量就同时依赖于n和l，如果进一步在外加磁场的作用下，位能的球对称性完全消失时，则能量还将依赖于m。 此外，n也决定原子状态波函数的总节面数（包括径向和角度节面），为n-1个。 根据角动量平方算符（P49式1-4.11）,转化为球极坐标： 与勒让德方程相比，方括号内的部分正好与勒让德方程式中括号部分一样,且令k=l(l+1) （2）角量子数（副量子数）l : 决定角动量大小 ——勒让德方程 根据经典电磁学观点，带电质点的定向圆周运动，除了有角动量外，还会产生磁矩 ，该磁矩正比于轨道运动的角动量： 上式对量子力学来说，仍然成立，因此： 因此，角量子数l不仅决定电子轨道运动角动量，或“轨道”的形状，也决定着轨道磁矩的大小，在多电子原子中也决定着轨道的能量。 (3) 磁量子数m: 决定核外电子角动量在z方向上分量的大小 角动量在z方向上分量算符的球坐标形式为： 作用于波函数?n,l,m上，有: 塞曼效应是原子的光谱线在外磁场中出现分裂的现象。 表明角动量在z方向的分量具有确定值，也是量子化的，这在原子光谱中已被“塞曼（Zeeman）效应”所证实。由于 是常数，这又是一个本征方程，本征值为 。实验表明，在磁场中z方向就是磁场的方向，因此，m就称为磁量子数。 从m的取值范围可以看出，对于同一个角动量大小（l一定），角动量在外磁场方向可有（2l+1）种取向，称为角动量的方向量子化。如当l=2（相对于d轨道状态，角动量矢量的长度为 。但它在空间可有5种取向，这5种取向在z轴上的投影分别为 ，所以对应于l=2的d轨道可以有5种不同的形式。 d轨道角动量的方向量子化 Z m=0对应的平面应为xy平面 轨道角动量与Z轴夹角的关系 由上可见，由三个量子数n，l，m决定的波函数可以描述原子中电子的运动，习惯上称为轨道运动。 原子放在磁场中，相当于一块小磁铁在磁场中。磁矩与磁场方向不同时，原子的能量也将不同，如果以无磁场时能量为零点，则由于轨道磁矩的方向量子化，能量E为： 同样，有轨道角动量在磁场