甲醇催化氧化制甲醛液相组分分析.pdfVIP

．j一—Ⅱ旺Ho 2009年第17卷增刊 INDUSnUALCATALYSIS 387 甲醇催化氧化制甲醛液相组分分析 刘恩莉，徐敏燕 (西北化工研究院，陕西西安710600) 摘要：建立了甲醇催化氧化制甲醛液相组分的色谱分析方法。系统考察了色谱柱的选择及装填、 柱温、进样温度和最大进样量等因素对分析结果稳定性及重现性的影响。考察了方法的精密度，并 对不同分析方法的测定结果进行比较。结果表明，所开发的分析方法准确，对甲醇、甲醛和水等各 组分的分离度高，重现性好，满足甲醇氧化制甲醛液相组分分析的需要。 关键词：气相色谱；甲醇；甲醛 甲醛是重要的有机化工原料，是甲醇最重要的 水在其中的保留时间极短，水峰峰形陡而对称。分 衍生物，广泛用于生产脲醛、酚醛和三聚氰胺等树 析甲醛、甲醇和水溶液多采用GDX一403、GDX一 脂，也用于生产乌洛托品、季戊四醇和染料等，在农 业上可作为农药和消毒剂等使用。随着汽车工业、 采用GDX一403固定相。但需要注意的是，当装填 建筑业和装饰业的迅猛发展，甲醛作为传统的大宗 GDX固定相时，由于静电效应，高分子多孔小球易 化工原料成为高增长消费产品。随着国民经济的发 粘成小块而影响装填的流畅性，为了解决这个问题， 展，甲醛成为近年来发展迅速的C，化工产品。目 用经少量丙酮润湿过的纱布擦试漏斗，可使固定相 前，甲醛的主要工业生产工艺有以液化石油气为原 均匀顺利地装填在色谱管，从而保证色谱柱具有良 料的非催化氧化法、甲烷氧化法、甲醇空气氧化法、 好的分离效果。在实际装填中，采用干式抽真空装 甲醇脱氢法及二甲醚氧化法等。在有氧条件下甲醇 柱法，均匀振荡下将固定相装填人色谱柱。 氧化反应中，对反应物及产物的分析方法进行优化 1．2 柱温 选择，对选中的分析方法的条件参数进行系统考察。 通常低柱温能提高选择性，但会增加保留时间， 延长分析时间，降低柱效率；柱温高则会加快分析速 l实验部分 率，节省分析时间，但会降低色谱柱选择性。因此， 甲醇氧化制甲醛反应的液相产物主要是甲醛、 选择柱温要兼顾选择性和柱效率，使物质既完全分 甲醇、水及微量的副产物甲酸和乙酸等。其中，水含 离，又不使峰形扩展和拖尾。在进样器温度160℃ 量约为90％，甲醇含量0．5％一0．7％，甲醛含量和检测器温度150℃条件下，在柱温100℃、105℃、 8％一10％。因甲醇浓度较低，所以选择适当的色谱 条件是判断催化剂性能的重要依据。采用国产 溶液进行分析比较，结果表明，柱温低于100℃时， GCl22型气相色谱，N一2000色谱工作站，以分析纯甲醛和水分不开或分离效果不好。考察了分离度、 的甲醇、甲醛和水等配制成模拟实验产物，对色谱条 出峰数目及峰形等参数，综合各种因素，选择120℃ 件进行实验。 为最佳柱温，既可以防止液相组分在固定相上结晶， 1．1 色谱柱的选择及装填 又能保证各组分较好地分离。 甲醛、水、甲醇和甲酸等均是低分子极性化合 1．3进样温度 物，高分子多孔微球色谱固定相GDX系列较适合它 合适的气化室温度既能保证样品全部组分瞬间 们的分离。非极性物质和极性物质在固定相 完全气化，又不引起样品分解。一般气化室温度比 GDX…上的拖尾现象均能降到最低点，这种材料的 柱温高(30～70)℃或比样品组分中最高沸点高 主键以苯环为主，极性较小并具有强憎水性，因此， (30～50)℃为合适条件(甲醛沸点为一19．5℃，甲 作者简介：刘恩莉，1972年生，女，工程师，主要从事催化剂的研制开发工作。 388