第二章气相色谱2.ppt

气相色谱分析 第五节 分离条件的选择 5.1 总分离效能指标 两组分怎样才达到完全分离？ 5.2 固定相及其选择 固定相对于组分的分离起着关键性作用。 气-固色谱的固定相: 1.具有吸附活性的多孔固体（吸附剂） 2.具有特殊吸附活性的分子筛 3.高分子多孔聚合物 气-液色谱固定相 由担体+固定液组成； 在担体小颗粒表面涂渍上一薄层固定液 色谱柱 (1)固定液 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态，固定液种类繁多，一般为高沸点难挥发的有机化合物。 固定液分类 a. 按化学结构和官能团分： 烃类、醇和聚醇、酯和聚酯、聚硅氧烷、腈类等。 b. 按照固定液相对极性分： 非极性、弱极性、中等极性、强极性 对固定液的要求： 挥发性小，在操作温度下有较低蒸气压，以免流失。 热稳定性好，在操作温度下不发生分解。在操作温度下呈液体状态。 对试样各组分有适当的溶解能力，否则易被载气带走而起不到分配作用。 具有高的选择性，即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力。 化学稳定性好，不与被测物质起化学反应。 (2) 固定液的选择 首先选择合适使用温度范围的固定液; 一般根据“结构相似”和“相似相溶”的原则，即选择固定液要与被分离组分结构相似。 固定液配比（涂渍量）的选择 5.3 柱长和柱内径的选择 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为1~3米。 可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。 柱内径一般为2~4毫米。 5.4 柱温的确定 (3) 担体 对担体的基本要求： 载体表面孔径分布均匀，比表面积大； 载体表面呈现化学、物理惰性； 热稳定性好,有一定的机械强度，不易破碎； 粒度均匀。40-60，60-80，80-100目 担体分类： 按化学成分分为：硅藻土载体、非硅藻土载体两大类。 选择担体的大致原则为： 当固定液含量大于5％时，可选用硅藻土型(白色或红色)担体； 当固定液含量小于5%时，应选用处理过的担体； 对于高沸点组分，可选用玻璃微球担体； 对于强腐蚀性组分，可选用氟担体。 (4) 色谱柱的制备 三个步骤: 固定液涂渍 色谱柱填充 色谱柱老化 5.5 其它操作条件的选择 进样时间和进样量：小于1秒 液体：0.1~2?l，气体：0.5~3ml 进样要求动作快、时间短。 3.气化温度： 使液体试样迅速气化。在保证试样不分解的情况下，适当提高气化温度，有利于分离和定量，一般比柱温高30~70℃。 检测器温度 为了使色谱柱的流出物不在检测器中冷凝而产生污染，一般检测器温度高于柱温20~50 ℃。 第六节 定性定量方法 色谱定性分析方法 色谱定性分析通常采用两大类方法： 1. 色谱方法定性 2. 与其它分析仪器联用定性 色谱自身定性—保留值 1.利用纯物质定性的方法（链接） 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性P46 与其它分析仪器联用定性 气相色谱-质谱(GC-MS) 、NMR联用； 气相色谱-傅里叶变换红外光谱(GC-FTIR)联用； 与化学方法配合进行定性鉴定； 色谱定量分析方法 在一定的操作条件下，分析组分i的质量mi或其在载气中的浓度与检测器的响应信号（Ai或hi)成正比: 峰高和峰面积测量 1. 峰高h (1) 峰高（h）乘半峰宽法： A = 1.065 h·Y1/2 适用范围：对称峰。简单快速。 (2)峰高（h）乘峰底宽度法：A = h·Y 适用范围：矮而宽的峰 (3)峰高（h）乘平均峰宽法： (4) 峰高乘保留时间法： 定量校正因子 物质量和峰面积（峰高）成正比关系。 同一检测器对不同物质具有不同响应值，2个相等量的物质得到的峰面积往往不相等。 因此，引入定量校正因子。 2. 相对定量校正因子f i ： 定量分析都用相对校正因子，即某物质与标准物质绝对校正因子之比值。 标准物：TCD-苯，FID-正庚烷 按被测组分使用的计量单位不同，可分为质量、摩尔、体积校正因子。 校正因子的测定（链接） 准确称量被测组分和标准物质，混合后，在实验条件下进样分析，分别测量相应的峰面积，可数次测量，求其平均值。 代入公式，计算校正因子。 某水样，其中含有微量的甲醇、乙醇