第4章 酸碱滴定-2.ppt

例4-14 计算0.10mol/L H2C2O4溶液的pH值。 解：已知 Ka1=5.9 ×10-2，Ka2=6.4 ×10-5，Ka1Ka2 cKa120Kw， 但 故采用近似式（5）计算，得： pH = 1.28 某些有机多元酸，如酒石酸等，Ka1和Ka2差别不大，当浓度较小时，通常还需考虑其第二级离解，比较复杂 。 为了计算其H+浓度，常用迭代法。（略） 多元碱 在溶液中也发生逐级离解，例如 Na2CO3 一般情况下，Kb1Kb2，即只有第一步离解平衡是主要的，可近似处理。方法与多元酸相似。 例4-15 计算0.10mol/L Na2CO3溶液的pH值。 解：已知 Kb1 = 1. 8×10-4，Kb2= 2.4 ×10-8，Kb1Kb2 cKb120Kw， 而且 故可用最简式计算，得： pOH = 2.38 pH = 11.62 小结 1、水溶液中酸碱平衡的处理方法：物料平衡、电荷平衡、质子平衡； 分析浓度与平衡浓度的区别。 2、酸碱溶液中[H+]的计算： 计算公式一般分为精确式、近似式、最简式三类，应注意简化的相应条件和意义。一元弱酸（碱）的有关计算是基础。 4.2* 酸碱溶液H+浓度的计算 4.2.1 水溶液中酸碱平衡处理的方法 4.2.2 酸碱溶液H+浓度的计算 在酸碱滴定过程中，随着滴定剂加入，溶液中H+浓度不断变化。 计算H+的依据是酸碱的离解平衡！ 多个未知数! 4.2.1 水溶液中酸碱平衡处理的方法 （一） 物料平衡式 （MBE Materials balance equation) （二） 电荷平衡式 （CBE Charge balance equation) （三） 质子条件式 （PBE Proton balance equation） （一） 物料平衡式（ MBE） 在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度（分析浓度）等于该物质各种存在形式的平衡浓度之和。它的数学表达式叫做 “物料平衡式”。 例4-3 浓度为c mol/L的HAc溶液，写出物料平衡式。 c = [HAc] + [Ac-] 例4-4 浓度为c mol/L的Na2HPO4溶液，写出其物料平衡式。 c = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] （二） 电荷平衡式 在化学平衡体系中，溶液是呈电中性的，因此溶液中荷正电质点的总浓度必等于荷负电质点的总浓度。它的数学表达式叫做“电荷平衡式”。 例4-5 NaAc水溶液，写出其电荷平衡式。 解：由于在NaAc水溶液中存在 NaAc Na+ + Ac- H2O H+ + OH- 故电荷平衡式：[H+] + [Na+] = [Ac-] + [OH-] 注意：电荷平衡式中多价离子前应加上相应的系数！ 注意： 由于H2CO3是中性分子，不包括在电荷平衡式中！ 例4-6 Na2CO3溶液，写出其电荷平衡式。 由于存在 Na2CO3 2Na+ + CO32- CO32- + H2O HCO3- + OH- HCO3- + H2O H2CO3 + OH- H2O H+ + OH- 故： [Na+] + [H+] = [OH-] + [HCO3-] + 2[CO32-] 系数 （三） 质子条件式 酸碱反应的本质是质子的转移。当反应达到平衡时，酸失去的质子数必等于碱得到的质子数。这一关系的数学表达式叫做 “质子条件式”。 “零水准”： 溶液中大量存在 参与质子转移的物质。 写“质子条件式”的步骤： 选择零水准 质子转移反应： HA + H2O H3O+ + A- H2O + H2O H3O+ + OH- 其质子条件式为： [H3O+] = [A-] + [OH-] [H+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] 例4-7 一元弱酸HA溶液。写出其质子条件式。 溶液中大量存在的 参与质子转移的 HA H2O 零水准 注： 在处理多元酸碱时， 要注意平衡浓度前的系数（得失质子的个数）