超声波和高压处理对牛血清白蛋白结构影响.pdfVIP

加强化学效应，而频率升高会提高空化阈。液体中含气量增加会降低空化闽，所 含气体的v值(绝热系数)大时所产生的空化强度也高。液体的温度升高会使表面 张力及粘度下降，蒸汽压上升，降低空化阈。当液体的外部压力提高时，空化闽 也提高，即不容易产生空化。总之，要得到预期的超声效应，必须综合考虑上述 影响超声空化的因素。 空化泡的塌陷 空化泡产生后，一般经过几个周期后会发生塌陷。如图卜l所示。 ，?。。l。、。j．?’。j、、j。。，／?。j?、、．。?。f’j、、，。 黜㈡㈥删㈥l ：；：：黼三o。。o0o。oO。oO(》米 图1—1空化泡的长大及塌陷示意图 如果从最简单的’隋况出发，忽略空泡的表面张力及空泡内经常会存在的气和 汽的压力，来讨论液体中存在的一个球形空化泡，在常外力作用下发生塌陷所需 要的时间的话，则空化泡塌陷所需要的时间T可由下式来估算： T—O．915Pcm(p／P01“(1_2) 通过计算，空化泡的塌陷时间大约在10。8秒数量级。如果假设空化泡塌陷过 程是绝热过程，那么有关的理论研究已绘出了计算泡内发生塌陷瞬间的最高温度 Tmax与最大压力Pmax I‰ax=P,[P10—1)／Pf]“’”(1-3) Tmax=TminP．(丫一1)／P。(1—4) 上式中，Pl是空化泡的峰压：Tmin取环境温度，泡内压力Pl取液体蒸汽压P，， 这是因为一般认为，瞬态空化泡在增长过程中不伴随发生气体向泡内的扩散。Y 为绝热系数。由式(卜3)和式(卜4)可用于估算瞬态空化泡塌陷时泡内最高温度和 最高压力值。一般最高温度达到5000K，最高压力可达107数量级个帕斯卡单位， 即几百个大气压。瞬态空化时伴随的高温，为解释声致自由基及声致发光现象提 供了物理基础。而高压释放，即冲击波的形成，则可被看成是超声增强化学反应 活性(通过增强分子碰撞)和超声解聚高分子的直接原因。 空化气泡在自由溶液中发生对称性塌陷，而靠近固体的界面处时，固体表而 r的空化气泡则发牛不对称塌陷，产生直射向固体表面的射流束，其压强可达到 3×l妒N／0，这种射流束的作用是超声清洗依据的作用机理， 自由基的产牛、检测及其效应 超声波使化学反应的溶液体系发生了空化作用，而空化作用使水溶液体系产 生了自由基，声场中的自由基是化学反应的有力中介。应用化学方法分析Fe2+ 被氧化成F矿+的量，可以计算出氢氧臼由基的量，从而汁算出超声化学作用的强 度，而应用电子自旋共振波谱仪(ESR)来侦测自由基的生成，观察自由基清除剂 的加入对反应的影响，也是当前主要的超声作用研究思路。自由基一般都比较活 泼，很容易引起下一步反应的发生，可以极大地帮助有关反应舱进行和反应速率 的提高。 超声波本身的强度、频率、振荡声幅及波形等，决定了空化气泡的产生、形 成和塌陷的过程与结果，它们是声化反应的原动力。不同体系的声化反应，对上 述的声学参数是有选择性的。反应体系内的溶剂、溶于体系内中气体和反应物 本身的物理性质(如粘度、表面张力、蒸汽压、流体静压力和分子运动等)及其 化学性质是声化反应速度提高的内在因素。它们对空化气泡塌陷前后的气相、液 相及气一液界面所产生的物理和化学变化起决定作用，不同的声化条件推动了空 化的产生，但不同的反应体系的物质(特别是溶剂和气体)决定了空化效应的结 果。 空化作用的理化效应 超声波之所以能够广泛应用于促进化学反应，提高反应产率和选择性，缩短 反应时闻，激发一些原本不能发生的化学反应，其主要原因不外乎有热学作用、 力学作用和电学作用等。然而，热学作用、力学作用和电学作tqj等与空化作用密 切相关。空化作用在超声化学中起到决定性的作用。一般来说，使空化闽值提 高的条件，…旦空化产生，空化的化学效应会更强。如在某一声强之下，使用的 超声频率较高，不能产生空化泡(因声波膨胀相周期短)，那么只要提高声强，空 化泡仍可形成，而H由于塌陷时间、塌陷时最高温度及最大压力都与P。有关(见 式卜2，卜3，1-4)，空化泡的塌陷将变得更为激烈。但是，不能无限制地提高声 强，凶为鼎大空化泡半径Rmax与使用的声压幅值P^有如下关系： P,max=4(P^一Ph)(2／P P^)”2[1+2(P卜Ph)／(3P^)]“3／3u。，(1—5) 随着P^的增加，空化泡在声波膨