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第八章 卤代烃课外习题 解答：（1）2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷；（2）2-甲基-5-氯-2-溴已烷；（3）2-溴-1-已烯-4-炔；（4）(Z)-1-溴-1-丙烯；（5）（顺）-1-氯-3-溴环已烷2、写出符合下列名称的结构式：⑴ 叔丁基氯；⑵烯丙基溴；⑶ 苄基氯；⑷ 对氯苄基氯 3、写出下列有机物的结构式，注意立体构型问题（1）4-choro-2-methylpentane （2）cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane （3）（R）-2-bromooctane （4）5-choro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 解答：4、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。⑴NaOH（水）；⑵ KOH（醇）；⑶?Mg、无水乙醚；⑷ NaI/丙酮；（5）产物⑶+乙炔；⑹ NaCN；（7）NH3 ；(8)丙炔钠；（9）AgNO3/乙醇；（10）C2H5ONa 5、写出下列反应的产物。 解答： 6、将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（1）水解速率： （2）与AgNO3/乙醇溶液反应难易程度： （3）进行SN2反应速率： A) 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 B) 溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷 (4) 进行SN1反应速率： A) 2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷 B)α-苄基乙基溴苄基溴β-苄基乙基溴 7、写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢⑴ 溴代正丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-溴丁烷 解：2-甲基-2-溴丁烷2-溴丁烷溴代正丁烷 ⑵ 3-溴环己烯，5-溴-1,3-环己二烯，溴代环己烯 ???? ???? 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃⑴ 解：⑵ 解：⑶ 解：⑷ 解：或 9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于SN2历程，哪些则属于SN1历程？⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷；SN2⑵ 碱的浓度增加，反应速度无明显变化；SN1⑶ 二步反应,第一步是决定的步骤；SN1⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快；SN1⑸产物的构型80%消旋,20%转化；SN2⑹ 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快；SN2⑺ 有重排现象；SN1⑻增加溶剂含醇量，反应速率加快。 SN2指出下列各对亲核取代反应中哪一个反应较快并说明理由⑴ (CH3)2CHCH2Br+NaCN→（CH3）2CHCH2CN + NaBr CH3CH2CH2Br+NaCN→ CH3CH2CH2CN + NaBr 解：按SN2反应，后者比前者快，因为反应物空间位阻较小，有利于CN-进攻。⑵ ? ；? 解：在极性溶剂中，有利于SN1反应,故按SN1反应时，前者比后者快。因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H ⑶?? 解：反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH-OH- ⑷ 解：按SN2反应后者比前者快，因为反应空间位阻较小。 ⑸ 解：后者比前者快,因为I-比Cl-易离去。 11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？ ⑴ SN2? ⑵ SN2?? ⑶ SN1? ⑷ SN1 ⑸ 二者均有? ⑹分子内的SN2反应 12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。 3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷 解：?13、写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性?并标明R或S构型，它们是SN1还是SN2? ? ? R型，有旋光性SN2历程。 解：无旋光性SN1历程。14、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多为什么解：因为：I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性，CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-，作为强亲核试剂I-很快就会取代Cl-，而后I-又作为离去基团，很快被OH-所取代，所以，加入少量NaI或KI时反应会加快很多15、解释以下结果：已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O]，产物是3-乙氧基-1-戊烯，但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。 解3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于［RBr］和［C2H5O-］，C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于SN2历程，是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种。而与C2H5OH反应时,反应速度只与［RBr］有关,是SN1反应历程,中间体为，3位的C+与双键共轭而离域，其另一种极限式为，所以，产物