固体核磁应用若干例.PDF

固体核磁应用若干例 中国科学院化学研究所 分析测试中心 核磁组 向俊锋 主要内容 1. 固体核磁简介 2. 固体核磁应用若干例 1. 固体核磁简介 • 固体核磁共振技术（Solid- State Nuclear Magnetic Resonance ，SS NMR ）是 研究固体材料结构及微观物 理化学过程的重要表征手段。 • 研究对象 ：不溶或难溶的 ， 或能溶解但溶解后结构会发 生变化的固态材料的相关研 究。 Bruker AVIII 400兆固体核磁谱仪 特 点 1. 针对特定的核自旋，得到原子的配位状态、不 等价位 2. 定量分析 3. 建立不同原子核之间的空间联系、测量核间距 离，研究活性中心结构、主-客体（或界面）相 互作用等二维实验、双共振或多共振实验 4. 研究力学（运动）性质弛豫时间、线性变化 （随温度）等 2. 固体核磁应用若干例 1. 定量分析：CPMAS与HPDEC(MAS) 31 29 DOPO固体 P NMR谱，8kHz/ppm 固体二氧化硅 Si NMR谱，8kHz/ppm 问题： 两种测试方法结果不一致，哪一种更适合定量分析？ 1.1 交叉极化技术介绍 • CP （Cross Polarization ，交叉极化）原理 ：将稀核（天然丰度低） 和丰核在满足Hartmann-Hahn匹配(即能量匹配)的条件下，将丰核 （I ）的自旋状态转移到稀核（S ），以达到提高测试灵敏度的目的。 CP可增强的信噪比 Τ 1 = · （其中= ） 1+ CP Hartmann-Hahn匹配： 1 = 13 1, 1, 特点： 交叉极化提高了检测核的灵敏度， 减少了测试时间；但是交叉极化效率取 决于丰核与稀核的相对比例，因此对于 不同类型的核，难以用于定量分析。 CP 脉冲序列示意图 对于丰核含量少的体系，交叉极化 效率不高。 注：MAS与CP技术相结合时，Hartmann-Hahn匹配为： 1 = 13 + 1, 1, 1.1.1 酰胺类嵌段共聚物-晶态非晶态碳谱 -利用CP极化转移速度不同判定 Hartmann-Hahn匹配：  1  13 nrot 1, H 1, C 1.1.2 晶区、非晶区固体碳谱