第十章 电解和极化作用jg.ppt

物理化学电子教案—第十章 引言 第9章有关可逆电池和电极电势的讨论都是在没 有净电流通过的情况下发生的，即进行的是可逆 过程。 引言 电化学应用的最重要的方面之一是其实际电解过程， 即通过外加电压，在一定电流时将电能转化为 化学能，形成电镀、电解微细加工、电解冶炼金属、 无机电合成和有机电合成等电化学工业。 引言 10.3 电解时电极上的反应 引言 第十章 电解与极化作用 分解电压的测定 分解电压的测定 氢超电势—塔菲尔公式 § 10.3 电解时电极上的竞争反应 1. 金属的析出与氢的超电势 § 10.3 电解时电极上的竞争反应 §10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 金属腐蚀会导致国民经济的巨大损失。美国在20世纪80年代初期的统计年损失达1千多亿美元；估计我国的年损失在300亿元以上。电化学腐蚀与防护问题既有我们日常生活常见到的钢铁生锈、电池的点蚀等问题，也与当前新能源、新材料等领域密切相关。可以说，腐蚀与防护问题存在于国民经济和科学技术的各个领域，不断地提出的新问题促使腐蚀与防护成为一门迅速发展的综合性边缘学科。 引起金属腐蚀的主要原因是：金属表面与周围介质的生物、化学或电化学作用而导致金属被破坏。这一节仅讨论金属表面与潮湿空气、电解质溶液等介质发生电化学作用而引起的腐蚀-电化学腐蚀。 § 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 § 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 § 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 § 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 § 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 § 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 金属与其自身中的杂质构成的微电池 腐蚀时阴极上的反应 腐蚀时阴极上的反应 腐蚀时阴极上的反应 金属的防腐 金属的防腐 金属的防腐 外加电流的阴极保护法：目前在保护闸门、地下金属结构(如地下贮槽、输油管、电缆等)、受海水及淡水腐蚀的设备、化工设备的结晶槽、蒸发罐等多采用这种方法，它是目前公认的最经济、有效的防腐蚀方法之一。该法是将被保护金属与外电源的负极相连，并在系统中引入另一辅助阳极，与外电源的正极相连。电流由辅助阳极(由金属或非金属导体组成)进入腐蚀电池的阴极和阳极区，再回到直流电源B。当腐蚀电池中的阴极区被外部电流极化到腐蚀电池中阳极的开路电势，则所有金属表面处于同一电势，腐蚀电流消失。因此，只要维持一定的外电流，金属就可不再被腐蚀。 金属的防腐 外加电流的阴极保护 金属的防腐 阳极钝化曲线测定 阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大。这是正常的阳极溶出。但当阳极电位正到某一数值时，其溶解速度达到一最大值。此后阳极溶解速度随着电位变正，反而大幅度的降低，这种现象称为金属的钝化现象。 阳极钝化曲线测定 金属的防腐 金属的防腐 根据极化图来说明缓蚀剂抑制金属腐蚀的基本原理。 金属的防腐 (a)阳极型缓蚀剂 (b)阴极型缓蚀剂 (c)混合型缓蚀剂 金属的防腐 10.5 化学电源 发明电池的故事 伏特是意大利帕维亚大学的研究电学的物理学家。 　有一天，伏特看了一位名叫加伐尼的解剖学家的一篇论文，说动物肌肉里贮存着电，可以用金属接触肌肉把电引出来。看了这篇论文，伏特非常兴奋，便决定亲自来做这个实验。他用许多只活青蛙反复实验，终于发现，实际情况并不像加伐尼所说的那样，而是两种不同的金属接触产生的电流，才使蛙腿的肌肉充电而收缩。 　为了证明自己的发现是正确的，伏特决定更深入地了解电的来源。 发明电池的故事 　　　一天，他拿出一块锡片和一枚银币，把这两种金属放在自己的舌头上，然后叫助手将金属导线把它们连接起来，刹时，他感到满嘴的酸味儿。 　接着，他将银币和锡片交换了位置，当助手将金属导线接通的一瞬间，伏特感到满嘴的咸味。 　这些实验证明，两种金属在一定的条件下就能产生电流。伏特想，只要能把这种电流引出来，就能大有作用。 　伏特经过反复实验，终于发明了被后人称做“伏特电堆”的电池，这就是在铜板和锌板中间夹上卡纸和用盐水浸过的布片，一层一层堆起来的蓄电池。这种电池，今天仍然在使用着 衡量电池优劣的指标 比能量：电池单位质量或单位体积所能输出电能的多少，符号(A·h)/kg ,(A·h)/L 比功率：电池单位质量或单位体积所能输出功率的大小，符号W/kg ,W/L 储存时间：电池的储存时间的长短 　　　除特殊情况外，质量轻、体积小而输出电能多、功率大、储存时间长的电池，更适合使用者的需要。 普通锌锰干电池：活性物质为NH4Cl和淀粉糊作电解质，还填有MnO2 和炭黑。电极反应式： 负 极：Zn - 2e－＝　Zn2+ 正 极：2NH4+ + 2e－+2MnO2＝ Mn2O3+ 2NH3↑＋ H2O 总反应：Zn + 2NH4+ +2MnO2＝ Zn2+