第十讲-1 聚合物地凝聚态结构4.pptVIP

第三章 高分子的凝聚态结构 ;3.1 内聚能密度与溶度参数 3.2 非晶态 3.3 晶态 3.4 取向态 3.5 液晶态 3.6 共混高聚物的织态结构 ;3.5 高分子液晶 Polymer Liquid Crystal;高分子液晶的分类 ; 液晶态的表征;织构：三类液晶在偏光显微镜下会出现特征的图案，称为织构。 织构是由于分子的连续取向出现缺陷（称为向错)引起的。 向列型——纹影织构（四黑刷或两黑刷） 近晶型——扇型织构 胆甾型——指纹状织构 ;●手性液晶态的织构; (b)是偏振光与螺旋方向存在较大角度时，所观察到的指纹织构。; 条带织构;粉末型聚合物样品X射线衍射图; 随着液晶相有序程度的提高,小角衍射区的衍射峰出现 并愈发尖锐，20度大角区衍射峰也变得尖锐起来。 ;液晶原位增强聚合;液晶的流变性和液晶纺丝 ;溶致性液晶聚芳酰胺——液晶纺丝 在低牵伸倍数下获得高度取向、高性能纤维 避免在高倍拉伸时产生内应力和受到损伤。;液晶显示LCD- Liquid crystal display ;分类;多组分聚合物又称高分子合金（polymer alloy,polymer blend） ，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接.;高分子混合物;◆共混高聚物的分类;▲按原始组分 高聚物的结晶性 ; ①塑料连续相，橡胶分散相。 ——目的增韧，如EPDM改性PP。 ②塑料分散相，橡胶连续相。 ——目的增强橡胶；如少量PS和丁苯橡胶。 ③两种塑料共混。 ——如PPO+PS改善PC的应力开裂。 ④两种橡胶共混。 ——降低成本改善流动性。;按共混物的链结构特点分： 1）均聚物/均聚物共混体系 2）接枝或嵌段共聚物与相应均聚物共混体系 3）无规共聚物和均聚物共混体系 4）刚性链/半刚性链或柔性链聚合物共混体系;通过共混可带来多方面的好处： （1）改善高分子材料的机械性能； （2）提高耐老化性能； （3）改善材料的加工性能； （4）有利于废弃聚合物的再利用。 ;相容性及其判别方法;高分子的相容性包含两层意思： a.指热力学上的互溶性，即指链段水平或分子水平上的相容,形成均相体系； b.指热力学意义上的混溶性，即混合程度的问题。ΔG＝ΔH－TΔS0 ; ;由Flory-Huggins似晶格模型理论推导出：;随温度升高，两极小值相互靠近,到临界温度合而为一。在此温度以上任意混溶。;极小值随温度降低相互靠近,低温下达到临界温度Tc，称为低临界互溶温度(LCST);;;高分子溶液作为由聚合物和溶剂组成的二元体系, 在一定条件下可分为两相, 其为一相为含聚合物较少的“稀相”, 另一相为含聚合物较多的“浓相”, 这种现象称之为相分离。;T;;;;T-φ相图的测定 ; ▲浊点法（cloud point method）和浊点曲线（cloud point curve记为CPC）简介： ;热力学不相容共混体系;用光学显微镜直接观察共混物的透光性;◆光学透明性;◆ Tg转变法 ; ▲ 动态力学法: DMA测试Tg的精确度比DSC高； ;图3-89 （A）IPN PEA/PS（48.8/51.2） （B）IPN PEA/PMMA（47.1/52.9）E和E与温度的关系;电子显微镜显示的相区和混合物 动态测试结果对比; 绝大多数共混高聚物是热力学上不相溶的体系，因此最常 见是的形成两个或两个以上的多相体系； 在多相体系中，存在连续相（含量多的组分）和分散相 （含量少的组分），随着两种组分含量的变化，分散相和连续 相可以发生逆转。 ;◆ 非结晶聚合物共混体系的形态结构 ;▲ 单相连续结构： ;高抗冲聚苯乙烯(HIPS) ——海岛结构 两种高聚物相容性差，共混后形成非均相体系，分散相分散在连续相中，像小岛分散在海洋中一样，称为海岛结构。; ● 分散相形状规则，一般呈球状，直径约1μm左右，内部不 包含或包含极少量的连续相成分。 如 SBS三嵌段共聚物，当丁二烯嵌段较短、含量较小(20％)时，就以均匀的球状分散于PS 嵌段构成的连续相基体之中。随丁二烯含量增加时，相应的形态结构也发生变化； ; ● 分散相为胞状结构或香肠状结构。其特点是分散相内包 含连续相成分所构成的更小相筹。; ● 分散相为片层状结构。分散相呈微片状分散在连续相基体中， 形成片层状结构，使共混合金具有极好阻隔性和永久抗 静电性能， 如：PA6／HDPE合金、 PVA／ ABS合金 ; 又称为两相共存连续结构，包括层状结构和互锁结构。 ;顺式聚丁二烯