5.3 共聚物组成.pptVIP

5.3 竞聚率、共聚曲线及共聚物组分的控制 5.3.1 竞聚率 5.3.1 竞聚率 r1与聚合倾向的关系: r1 = 0：不能均聚，只能共聚，其共聚倾向最大； 0 r1 1：单体 M1 能均聚，但交叉增长倾向较大，r1 值越小其交叉增长倾向越大，也可以说共聚倾向越大； r1 = 1：单体 M1 的均聚和共聚倾向相同； 1 r1 ?：单体 M1 倾向于均聚，r1 值越大，其共聚倾向越小。 5.3.1 竞聚率 影响竟聚率的因素 （1）温度 竞聚率: r1＝k11/k22，则： （1）温度 A. 温度变化影响不大：E通常较小，约20～35kJ/mol,E11-E12就更小； B. 随T↗，总使r→1（表5－4）趋于理想共聚 即r1 1时， T↗，r ↗ 并→1 r1 1时， T↗，r ↘ 并→1 解释：若 r1 1,则 k11k12，E11E12, 而 T ↗, k11 ↗ k12 ↗,即k11/k12 ↗， 所以T ↗， r1 ↗并→1 同理：讨论r1 1情况。 (1)温度 （2）压 力 反应压力对竞聚率的影响与温度类似，随压力呈数量级的增加反应趋向于理想共聚合。 例：MMA与AN共聚，反应分别在1，100，1000大气压下进行，相应的（r1·r2）值为0.16，0.54和0.91。 （3）溶 剂(极