化学热力学和 与化学平衡 中国农大考研普通化学课件.ppt

化学工作者需要解决的几个基本问题;第三章 化学热力学基础与化学平衡; 第一节 热力学基础知识;冰;敞开系统;过程：系统状态的变化。;状态函数的特征;三、系统与环境间的能量交换热和功;W SI单位：J;;体积功：系统体积变化时所作的功.;例 计算如图系统，理想气体在发生定压;;四.热力学第一定律;U：系统的热力学能;例;例;五、 过程的热;当不做非体积功时， 定容热等于系统热力学能的改变.;2 . 定压热 Qp; ? H = Qp;H：焓;虽然热不是状态函数，但在 不做非体积功条件下定容热、 定压热均与途径无关。;第二节 化学反应的热（热化学） ;化学计量数;反应进度;例 反应： N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g);上述反应进行的程度相同 （N2:3.0mol? 2.0mol ）， 但由于方程式写法不同，反应 进度的数值也不同。所以， 应用反应进度时必须指明化学方程式.;热力学标准状态（standard state）：;;;;化学反应热;化学反应发生后，使产物的温度回到反应物的温度，系统不做非体积功，且在定容条件下进行时，反应所吸收或放出的热量叫定容反应热.;根据：Qv = ?U;二 、 化学反应的定压热;反应的摩尔焓变： ?rHm; 由于大量化学反应是在定压条件下进行 的，所以反应的摩尔焓的应用要比摩尔 热力学能更常见和重要，一般所说的反应 热，大都指反应的摩尔焓变。;1/2O2(g,298K,100kPa) + H2(g ,298K,100kPa) =H2O(g ,298K,100kPa);反应进度与反应式的写法有关， 因此，在报告?r Hm时， 必须同时指明反应式。;1/2O2(g) + H2(g ) =H2O(g);1/2O2(g) + H2(g ) =H2O(g);三、 热化学方程式;反应热与化学方程式要一一对应。;反应热=？;第三节 热化学定律;C(石墨）+O2(g);例;应用盖斯定律时应注意;二、 物质的标准摩尔生成焓;这里所谓的参考状态的单质，一般 是指每个元素在所讨论的温度和压 力时最稳定的单质状态。;根据盖斯定律，要求解?r Hm1Θ，可进行如下设计：;反应的标准摩尔焓变等于各反应物和生成物标准摩尔生成焓与化学计量数乘积的代数和。;例：求反应3CO(g)+Fe2O3(s)=2Fe(s)+3CO2标准状态下298K时的ΔrH m?;例;热力学第一定律;第四节 化学反应自发进行的方向;一、过程的自发性;一定条件下，自发过??的逆过程是不 可能自发进行的，即自发过程具有 方向性。;C（石墨） +1/2 O2(g) = CO(g) ?r HmΘ =-111kJ/mol 0 自发;ΔrHm ? 0是自发反应的趋势。即放热有利于反应的自发进行。;NH4Cl(s) = NH4+ (aq)+ Cl-(aq);微观粒子的有序状态;自发过程的趋势;对系统混乱度的粗浅理解： 系统内部微观粒子的运动剧烈程度 2 系统内部微观粒子的微观状态数; O;二、熵;熵是状态函数;同类物质，如卤素等：M ? , SmΘ?;化学反应的熵变： （1）凡是气体物质分子数增加的反应ΔrSm?0， 反之，ΔrSm?0，反应前后气体分子数不变时，ΔrSm?总是 很小。 （2）固体或液体溶于水时，ΔrSm?0，气体溶于水时ΔrSm?0 （3）没有气体参加的过程，液体分子或溶质粒子总数增多，ΔrSm?0，只涉及固体的变化时，反应前后Δn 变化不大，ΔrSm?不大。;?r Sm Θ = ? vj Sm Θ (生成物）+ ? vi Sm Θ (反应物); ΔrHm?（T）0 有利于反应的自发进行 ΔrSm?（T）0 有利于反应的自发进行 ΔrHm?（T）0 不利于反应的自发进行 ΔrSm?（T）0 不利于反应的自发进行;; 必须综合考虑反应的摩尔焓变、摩尔熵变及反应的温度条件，才能对化学反应的方向做出合理的判断。;三、 Gibbs自由能;ΔG 0 反应自发;化学反应的摩尔Gibbs自由能变：;3、化学反应自发方向的判断;?fGmΘ(标准摩尔生成Gibbs自由能):;?rGmΘ = ? vj?f Gm Θ (产物)+ ? vi?fGm Θ (反应物);解： 查表 NO(g) H2O(l) NH3(g) O2(g) ΔfGm?/kJ.mol-1 86.6 -237 -16.5 0 ΔrGm? = 4ΔfGm?(NO,g)+6Δf