天然药物化学3、4-提取分离基本方法及结构研究.ppt

傅立叶变换红外光谱仪的优点: 1. 具有很高的分辨率 一般光栅型 达到0.2cm-1 FT-IR光谱仪 可达0.1-0.005 cm-1的分辨率 2. 具有极高的波数准确度 光谱波数的计算可准确至0.01 cm-1 3. 具有极快的扫描速度 通常 1秒钟内 色散型 至少需要两分钟 红外光谱（IR） 一.概述 波长（?m） 波数（cm-1） 近红外区： 0.75 ~ 2.5 13330 ~ 4000 中红外区： 2.5 ~ 15.4 4000 ~ 650 远红外区： 15.4 ~ 830 650 ~ 12 绝大多数有机化合物红外吸收波数范围：4000 ~ 665cm-1 红外谱图中，横坐标：吸收波长(?)或波数(?)。吸收峰位置。 纵坐标：透过率(T%)或吸光度(A)。吸收峰强度。 二. 基本原理 用一定频率的红外光照射分子，分子发生振动能级的跃迁。 分子的振动分为：伸缩振动（?）、弯曲振动（?）。 = —— 2?C 双原子分子红外吸收的频率决定于折合质量和键力常数。 ?cm-1 力常数/g.s-2 12~18?105 8~12?105 4~6?105 力常数表示了化学键的强度，其大小与键能、键长有关。 键能大，键长短，K值大，振动吸收频率移向高波数； 键能小，键长长，K值小，振动吸收频率移向低波数。 三.不同官能团的特征吸收频区 官能团区分为：X-H区、三键区和双键区。 四. 影响官能团吸收频率的因素 主要讨论分子结构变化时，官能团红外吸收频率的变化。 1. 电子效应 1）诱导效应 卤原子吸电子诱导效应，使羰基双键性增强，C=O的力常数 变大，吸收向高波数移动。 2）共轭效应 羰基与双键共轭，C=O键长增加，降低了羰基的双键性， 使吸收频率移向低波数。 (???) (???) (p??) 试比较下列两个化合物中哪一个羰基的振动波数相对较高？ 2. 氢键的影响 使基团化学键的力常数减小, 伸缩振动波数降低、峰形变宽。 （二）分离与精制 提取分离方法 柱色谱 基本操作： 1色谱柱制备 (干法 , 湿法) 2上样 (干法 , 湿法) 3洗脱 一、绪 论 二、生物合成 (Biosynthesis) 三、提取分离方法 四、结构研究方法 结构研究方法 （一）四大光谱 （二）结构研究步骤与方法 四、结构研究方法 Identification Methods of Structures 四种常用的波谱方法 UV IR MS NMR 四大光谱 四、结构研究方法 紫外光谱（UV）基本知识 测试方法 选取一定溶剂，将适量样品溶于其中，即可进行测定； 当需测定摩尔吸收系数时，需定量称取样品； 由于不同的官能团的摩尔吸收系数可以有四、五个数量级之差，因此当样品的紫外吸收不强时，需特别注意样品的纯度，否则杂质可能造成主要的吸收； 当样品有几个吸收带时，在不同的波段可用不同的浓度作图，即尽可能使每个吸收带都较明显。 如何选取溶剂 当光的波长减少到一定数值时，溶剂会对它产生强烈的吸收（即溶剂不透明)，这即所谓“端吸收”，样品的吸收带应处于溶剂的透明范围； 样品在溶剂中能达到必要的浓度(取决于?)； 要考虑溶质和溶剂分子之间的作用力（一般溶剂分子的极性强则与溶质分子的作用强，因此尽量采用低极性溶剂）； 与文献对比，宜采用文献中所使用的溶剂； 其它如溶剂的挥发性、稳定性、精制的再现性等。 常用溶剂的透明界限 溶剂 透明界限（nm) 溶剂 透明界限（nm) 水 190 甲醇 205 乙腈 190 乙醚 215 正己烷 200 1,4二氧六烷 215 异辛烷 200 三甲基磷酸酯 215 环己烷 205 氯仿 215 95%乙醇 205