锂离子电池正极材料lifebo3c的合成与改性研究-synthesis and modification of lithium ion battery cathode material life bo 3c.docxVIP

研究生优秀毕业论文声明本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在 本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发 表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学 历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均 已在论文中作了明确的说明。研究生签名：(叠盏支砂t f年j月访学位论文使用授权声明南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅 或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送 交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对 于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。研究生签名：—立憋 办【r年；月姬硕士学位论文 锂离子电池正极材料LiFeBO，／C的合成与改性研究摘要硼酸铁锂(LiFeB03)是一种新型的可能代替目前商业化正极材料的锂离子电池正 极材料，其具有高电压窗口，价格低廉，高理论容量以及对环境友好等优点。使材料的 颗粒尺度减小至纳米范围可以缩短锂离子在正极活性物质之间的扩散距离，从而提高其 在高倍率下的放电性能。但是随着材料比表面积的增加，发生副反应的风险也会相应增 加，因此需要在材料表面进行不同的包覆来提高活性物质的化学稳定性。本文采用柠檬 酸法制备正极材料，在制备过程中实现碳包覆。为了增强LiFeB03的电化学性能。针对 其对环境湿度以及氧气的敏感性，电子电导率低，大电流密度下充放电性能较差等问题 开展了一系列研究。主要工作如下：1、LiFeB03／C复合材料的合成研究(1)通过柠檬酸法合成LiFeB03／C复合材料，研究了pH值、柠檬酸的添加比例n(n：柠檬酸与其它原料的物质的量比)对于材料的物相、形貌以及电化学性能的影响。在不同的柠檬酸添加比例下于600℃烧结10H得到LiFeB03／C复合材料。结果表明：柠 檬酸添加比例为1条件下，得到的LiFeB03／C材料性能最佳，其颗粒度细小均匀，碳含 量适中，为12．6wt．％。恒流充放电测试表明，该材料在0．05C(IC=220mAh·gq)下的放电 比容量可达161．7mAh—g～，其倍率性能和循环性能均表现良好，1C倍率下的放电比容 量可达83．3mAh·g-1。(2)进一步改变烧结温度优化参数以获得性能稳定，颗粒度均匀细小的LiFeB03／C 颗粒。在柠檬酸添加比例为l条件下，分别在500℃～700℃温度区间内，合成了不同形 貌的LiFeB03／C复合材料。结果表明：在500。C,,．650。C温度区间内，均合成了稳定的单 斜晶系硼酸铁锂相。500℃--600℃区间内，随着温度的升高，材料的结晶性变好，相应 电化学性能变好。650℃烧结温度下，颗粒长大，降低了其电化学性能。当烧结温度进一步升高至700℃时，Fe2+部分被还原为Fe单质。 (3)基于上两步得到的参数，进一步优化烧结时间以获得更为细小，性能更佳的LiFeB03／C材料。在柠檬酸添加比例为1，600℃烧结温度下，分别在2H～14H烧结时间 范围内，合成了LiFeB03／C复合材料。结果表明：当烧结时间为2H时，柠檬酸盐热分 解未完全，没有形成较好的导电碳网络，当烧结时间大于6H时，随着颗粒长大，破坏 了3D导电碳层，6H烧结时间下的得到的材料性能最佳，其0．05C下首次放电比容量可 达198．4mAh·g～，其倍率性能和循环性能均表现良好，1C倍率下的放电比容量可达83．7mAh·g～。2、LiFeB03／C复合材料的改性研究 (1)通过聚苯乙烯丙烯腈微球(PSAN)作为碳源对LiFeB03／C复合材料进行二次摘要 硕士学位论文包覆以提高其导电性和对空气中水分的抵御能力。结果表明：PSAN热解形成了较好的 导电碳网络，提高了材料的电子电导率。包覆后的材料表现出对空气中的水分有一定的 抵御能力，在空气中暴露24H后，在0．05C倍率测试条件下，首次放电比容量约为 160mAh·g’1左右，而未经包覆的材料放电比容量仅为140mAh·g。1左右。1C倍率测试条 件下，经包覆的材料放电比容量可达80mAh·g-1左右，而未经包覆的材料放电比容量仅 为60mAh·go左右，性能改善较为明显。(2)通过将单壁碳纳米管(SwNT)与LiFeB03／C复合提高其倍率性能。结果表 明：LiFeB03／C／SWNT复合电极在高倍率下充放电展现了优异的倍率性能，在5C倍率 测试条件下，LiFeB03／C／SWNT复合材料的放电比容量为41．6mAh·g-1，而LiFeBO，／C 仅为25．5mAh·g～。10C倍率测试条件下，LiFeB03／C／SWNT复合材料的放电比容量为 34．4mAh·g～，而LiFeB03／C仅为20．3mAh·g-1。10C倍率下循环500次容量保持率在90％ 以上。关键词：锂离子电池