酒类中全氟烷基类化合物分析方法分析及其污染水平调查-analysis of analysis method and investigation of pollution level of perfluoroalkyl compounds in wine.docx

酒类中全氟烷基类化合物分析方法研究 及其污染水平调查摘 要全氟化合物（perfluorochemicals，PFCs）是一类工业有机化合物，也是一类新型 的持久性污染物。其中，研究最广泛的是全氟烷基类化合物（Perfluoroalkyl Substances， PFASs），这类化合物具有独特的疏水疏油性质，应用非常广泛。近年来，全球范围 内环境、人体、各类食品以及食品接触材料中均已有 PFASs 污染，且各种基质 PFASs 的分析方法也不尽相同。本研究以葡萄酒、白酒和啤酒为基质，研究并建立三大酒类 中 16 种常见的 PFASs 的分析方法，及对三大酒类的 PFASs 污染水平进行初步调查。 主要研究内容和结果如下：（1）葡萄酒中 PFASs 分析方法研究采用 WAX 弱阴离子固相萃取柱对葡萄酒进行富集净化，考查了 WAX 柱对不同 碳链长度 PFASs 的萃取效果，优化了样品 pH、洗脱液及其浓度，建立了葡萄酒中 16 种 PFASs 的液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）分析方法。结果表明：WAX 柱对 PFASs 的吸附能力最强；葡萄酒样品 pH 为 4 时有利于提高多种 PFASs 的回收率；10 mmol/L 三乙胺-甲醇溶液对 PFASs 洗脱能力最佳。该方法重复性好、灵敏度高、线性 范围广，对葡萄酒样品中 16 种 PFASs 的检出限在 0.02-0.19 μg/L 之间，定量限范围 为 0.08-0.63 μg/L。（2）白酒中 PFASs 分析方法研究运用 PSA 粉末吸附剂分散固相萃取对白酒中 PFASs 进行富集净化，考查了 C18、 PSA 和石墨化碳黑（GCB）三种粉末吸附剂对 PFASs 回收效果，优化了洗脱液及其 浓度、吸附前样品 pH、吸附时间等样品前处理条件，建立了白酒中 16 种 PFASs 的 HPLC-MS/MS 分析方法。研究表明：50 mg PSA 对白酒中 PFASs 的吸附效果最佳； 200 mmol/L 三乙胺-甲醇溶液对吸附在 PSA 上的 PFASs 洗脱能力最强；吸附前样品 pH 为 7.0 时有利于提高 PFASs 的回收率。该方法重复性好、灵敏度高、线性范围广， 对白酒样品中 16 种 PFASs 的检出限在 0.03-0.15 μg/L 之间，定量限范围为 0.10-0.45 μg/L。（3）啤酒中 PFASs 分析方法研究采用分散固相萃取对白啤酒中 PFASs 进行富集净化，考查了甲醇、乙醇和乙腈 三种有机溶剂对 PFASs 回收率的影响，优化了有机溶剂的体积，采用 PSA 与 GCB 结合吸附，优化了 PSA 和 GCB 的用量等前处理条件，建立了啤酒中 16 种 PFASs 的 HPLC-MS/MS 分析方法。实验表明：啤酒样品在 PSA 吸附前，添加 1:1 的甲醇溶液，I有利于提高 PFASs 的回收率；采用 PSA 与 GCB 相结合吸附，PSA 200 mg、GCB 20 mg时，各 PFASs 的平均回收率最高。该方法重复性好、灵敏度高、线性范围广，对啤 酒样品中 16 种 PFASs 的检出限在 0.02-0.08 μg/L 之间，定量限范围为 0.06-0.26 μg/L。（4）葡萄酒、白酒和啤酒中 PFASs 污染水平调查 运用建立的葡萄酒、白酒和啤酒的分析方法分别对 115 份葡萄酒、25 份白酒和30 份啤酒中 PFASs 的含量进行了测定。结果显示：葡萄酒中均有 PFBA 和 PFBS 检 出，且检出浓度范围分别为 0.42-311 μg/L 和 0.20-6.8 μg/L；白酒中均有 PFBA、PFPeA、 PFOA 检出，检出量范围分别为 0.25-16.00 μg/L、0.34-0.87 μg/L、0.20-0.36 μg/L；啤 酒中均有 PFBA、PFPeA、PFOA 检出，检出量范围分别为 0.12-9.43 μg/L、0.08-1.22μg/L、0.26-0.44 μg/L。 关键词：全氟烷基类化合物，酒类，污染水平，固相萃取，液相色谱-串联质谱，Analysis Method Research and Contamination Levels Survey on Perfluoroalkyl Substances in AlcoholAbstractPerfluorochemicals(PFCs) were industrial compounds, but also new POPs. Perfluoroalkyl substances(PFASs) were the most extensively studied, these compounds have a unique hydrophobic an