冷轧乳化液废水深度处理的中试分析-pilot - scale analysis of advanced treatment of cold rolling emulsion wastewater.docxVIP

1绪论1.1课题背景1.1.1冷轧乳化液废水概况在钢铁厂冷轧工艺生产线中，往往利用乳化液进行润滑、冷却以消除钢冷轧过 程中所产生的变形热，这些乳化液在使用数月之后便需更新外排从而产生乳化液废 水。乳化液废水主要来源于冷轧轧机组、磨辊间和带钢脱脂机组、湿平整工艺及各 机组的油库排水。乳化液的成分较为复杂，主要由 2%～10% 的矿物油或植物油、乳化剂以及水组 成，此外还含有防腐剂、稳定剂、抗压剂、杀菌剂、防泡剂等添加剂。乳化液有机物含 量高，且有乳化程度高、性质稳定等特点，致使乳化液废水具有 COD 浓度高、油含量 高，难以处理的特点[1, 2]。目前，全球每年有数千万吨乳化液废水通过各种途径排放水体，危害人类健康和水 产资源。冷轧乳化液具有密度比水小的特点，因而排入水体后会在水体表面形成一层乳 化液膜，导致水体与空气隔绝形成缺氧状况并产生恶臭，造成水体内生物不能正常生长 甚至死亡。乳化液废水中的油类及其分解产物中含有一些有毒物质(如苯并芘及其它多 环芳烃) ，一方面会对生物产生直接毒害作用；另一方面，当低于致死浓度的含有微量 油的水用于养殖或灌溉时，这些有毒物质会被生物吸收而富集，最后通过食物链进入人 体，危害人体健康。为了保护水资源和水产资源，维护生态平衡，保障人类健康，积极开展冷轧乳化液 废水的处理研究十分必要，并具有深远的意义。1.1.2目前武汉某钢厂冷轧乳化液废水处理过程中存在的问题武汉某钢厂冷轧废水处理站每年需处理数万吨乳化液废水，该类废水是该厂投 产以来一直未能很好解决的环保难题，同样也是全国众多钢铁冷轧厂共同面对的问 题。目前武汉某钢厂冷轧废水处理站处理乳化液废水所存在的主要问题为：出水COD 浓度不达标，出水水质不稳定。该厂采用的工艺为超滤+生物接触氧化法联用 工艺。乳化液废水先通过新加坡凯发的无机陶瓷膜超滤技术处理，大部分油类物质 被去除，出水 COD 浓度从上万 mg/L 降至 2000～4000mg/L；而生物接触氧化工艺处 理经超滤处理后的乳化液废水，由于乳化液废水可生化性较差且生物接触氧化池内水力 停留时间较短的原因，其处理效果不甚理想，出水 COD 浓度一般仍在 600mg/L 以上， 不能达到国家所要求的该类废水 COD100mg/L 的排放标准。并且乳化液废水原水为周 期性排放，因而造成处理系统出水水质非常不稳定的情况。同时该厂面临一个新问题：国家环保部门近期将修订工业废水的排放标准，已有将 乳化液废水的排放标准由 COD100mg/L 调整为 COD50mg/L 的趋势，因此探索一种 能高效并稳定处理乳化液废水、满足新排放标准的处理技术已迫在眉睫。1.2 乳化液废水处理技术的国内外现状乳化液废水的处理方法目前主要有物化法和生化法两大类。物化法包括化学破乳、 气浮、超滤等处理工艺。生化法则主要以生物接触氧化法、MBR 等好氧生物处理工艺 为主。物化法物化法一般作为乳化液废水的预处理工艺，也可作为乳化液废水的最终处理工 艺。物化法对乳化液废水的除油具有良好处理效果，对有机污染物也有一定去除作 用。（1）化学破乳该法使用适宜的化学药剂投加至乳化液废水中，以平衡或抵消 乳化液界面膜两侧的表面张力，中和起着稳定作用的电荷，以达到破乳除油的目的[3]。目前用于乳化液废水化学破乳的破乳剂主要为 PAC（聚合氯化铝）或 PFS（聚 合硫酸铁）等无机聚合物，但其具有破乳效果差，药剂用量大等缺点，因而应用有 机破乳剂的应用研究也有所展开。有机破乳剂具有破乳效果好、污泥产量少等优点， 为冷轧乳化液废水的化学破乳处理提供了一条新途径。目前研究应用较多的有机破 乳剂主要有聚醚型、聚酞胺型和聚丙烯酸型破乳剂[4]。李正要[5]等对某钢铁公司 COD浓度达到 34000 mg/L，含油量为 6200 mg/L 的冷轧乳化液废水应用聚合氯化铝与有机破乳剂 SYS 进行联合破乳，取得了良好的处理效果，破乳后 COD 去除率达 97.8 %， 油的去除率可达 99.6 %。虽然化学破乳工艺能破坏乳化液废水中稳定的电荷环境，但破乳后仍会有少量 油悬浮于废水中，不能实现真正意义上的油水分离。（2）气浮该法能使破乳后的乳化液废水实现真正意义上的油水分离，一般需 与破乳工艺联用。石鑫[6]等采用先混凝、沉淀，后接气浮除油的工艺处理乳化油废水， 在气浮时间 40 分钟，曝气强度 9～10 m3/h 的情况下取得良好处理效果，COD 去除 率达 80%左右，色度去除率达 97%以上，有效去除了破乳后仍悬浮于废水中的少量 油。一些学者对气浮工艺进行了改良，例如电致微气泡气浮技术（电气浮技术）[7]。 与普通的气浮技术相比，电气浮技术所产生的气泡细小而均匀，操作较灵活，占地 面积小，因而更适用于小规模的乳化液废水处理。（3）超滤 该法利用孔隙