锂离子电池正极材料lini13co13mn13o2的制备及掺杂改性研究-preparation and doping modification of lini 13 co 13 mn 13 o 2 cathode material for lithium ion batteries.docxVIP

内蒙古工业大学硕士学位论文摘要在全球化石能源紧缺、环境问题日益突出的大背景下，新型能源市场日益受到人 们的重视。锂离子电池自 1991 年商品化以来，以其安全、便携等优点，迅速成为新 型能源市场中的焦点，在锂离子电池正极材料中，LiCoO2 占据市场份额最大，但 Co 元素地球贮藏量不高，导致 LiCoO2 生产使用成本较大。在 2001 年 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料被首次报道，其具有生产成本低、比容量 大、结构稳定、安全性好等优点，被视为 LiCoO2 的接替者。间接共沉淀法是制备 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料的常用方法，这种方法首先通 过化学共沉淀将 Ni、Co、Mn 三种元素混匀，再通过研磨将锂盐与 Ni、Co、Mn 三种元素混合。由于间接共沉淀法采用物理方法混锂，难以保证混锂均匀。本文采用一种新的方法——草酸根直接共沉淀法，合成出 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正 极材料，这种方法可将 Li、Ni、Co、Mn 四种元素同时共沉淀，使得材料能够达到原 子级混匀；且反应体系始终保持在酸性环境，能够确保 Mn2+稳定存在，不会被氧化 为 Mn4+。本文探究了草酸根直接共沉淀法合成 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料的最佳合成条 件，并对 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料进行掺杂改性，以提高材料电化学性能。.探究草酸根直接共沉淀法合成 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料的最佳合成条件。 在不同的煅烧温度、煅烧时间和配锂量条件下合成 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 材料，并对材料进行结构和电化学性能表征。测试结果显示，当原材料中锂过量 5%，经 850℃、14h 煅烧合成的材料层状结构最完整，阳离子混排度最小，电化学性能最好，首轮放 电比容量达到 161.5mAh·g-1，库伦效率为 83.4%，30 圈循环后容量保持率为 102.16%。.将草酸根直接共沉淀合成的 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料与草酸根间接共沉淀 合成的 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 材料进行对比，XRD 测试显示，二种方法合成的材料晶胞参数和阳离子混排度较接近，且均具有良好的层状结构。电化学测试表明，两种材料首轮放电比容量接近，但直接共沉淀法合成的材料在大倍率放电时比容量较高，倍率 性能较好。0.2C 循环测试显示，两种方法合成的材料在 160 圈循环后容量快速衰减， 300 圈循环后两种材料容量保持率均不足 50%，材料循环性能有待提高。3.将 Mg 元素以不同比例共同掺入 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料中，合成掺 Mg 材 料 Li[(Ni1/3Co1/3Mn1/3)1-xMgx]O2(x=0，0.01，0.03，0.05)。XRD 测试显示，掺 Mg 后材 料仍保持 α-NaFeO2 层 状 结 构 ， R3m 空间群，并未产生 杂质， 掺杂 材 料 中 Li[(Ni1/3Co1/3Mn1/3)1-0.01Mg0.01]O2 阳离子混排度最低。电化学测试显示，掺杂后材料放I内蒙古工业大学硕士学位论文电比容量随着 Mg 掺入量的增加而降低，Li[(N i1/3Co1/3Mn1/3)1-0.01Mg0.01]O2 电化学性能 最好。4.将 Mg、Zn 元素以不同比例共同掺入 LiN i1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料中，合成Li[(Ni1/3Co1/3Mn1/3)1-x(Mg1/2Zn1/2)x]O2(x=0，0.01，0.03，0.05)。XRD 测试显示，两种元 素共掺杂所得材料仍保持 α-NaFeO2 层状结构，R3m 空间群，且未产生杂质，随着 Mg、 Zn 的掺入，材料阳离子混排度先减小后增大，Li[(N i1/3Co1/3Mn1/3)1-0.01(Mg1/2Zn1/2)0.01]O2 阳离子混排度最小。Li[(Ni1/3Co1/3Mn1/3)1-0.01(Mg1/2Zn1/2)0.01]O2 在 0.2C 下首轮放电比容 量为 155mAh·g-1，库伦效率达到 91.5%，30 圈充放电后容量保持率为 98.41%，优于 其它 Mg、Zn 共掺杂材料。5.将上述未掺杂的 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 材料和 Li[(Ni1/3Co1/3Mn1/3)1-0.01Mg0.01]O2 与 Li[(Ni1/3Co1/3Mn1/3)1-0.01(Mg1/2Zn1/2)0.01]O2 进行电化学性能对比。结果显示掺 Mg 后材 料大倍率放电性能没有明显提升，但循环性能明显优于未掺杂材料。Mg、Zn 共掺杂 材料在大倍率和小倍率下均表现出最好的循环性能 。CV 和 EIS 测试表