梁滩河流域拟除虫菊酯农药多介质残留和环境行为分析-analysis of multi-media residue and environmental behavior of pyrethroid pesticides in liangtan river basin.docxVIP

摘要随着拟除虫菊酯类农药的广泛使用，近年来，对拟除虫菊酯的生殖毒性、神经毒性等研究越来越多，现在已被许多研究者认为是一种环境内分泌干扰物（EDCs）。因此，研究菊酯农药在多介质环境的残留水平和迁移转化、归趋等环境行为，可以为认识其在环境中的最终归宿和环境安全评价提供依据，对制定农药污染防治和环境管理对策具有重要的理论意义。梁滩河流域是重庆市重要的粮食、蔬菜、油料、蚕茧生产基地，农、林、牧及第三产业较发达。流域属中浅丘地貌，耕地集中成片。流域土地总面积为491.27km2，其中耕地面积207.54km2。对梁滩河流域菊酯农药残留水平分析和环境行为模拟及风险评价对了解三峡库区小流域有机毒物污染状况和制定相应的防治对策有一定的实用意义。本论文在完善菊酯农药检测方法的基础上，研究了梁滩河流域水体、土壤和沉积物中的菊酯农药残留特征和其在多介质环境中的行为和归趋，并对菊酯农药污染水平进了风险评价；最后对我国农药环境管理提出了相关对策。论文建立了一种液液萃取/振荡萃取-气相色谱菊酯农药检测方法。7种菊酯农药线性关系良好，相关系数R2≥0.9990。在水体中的检测限为1.91-4.31ppt，加标回收率为95.62-99.0%；在土壤（沉积物）的检测限为0.1249-0.1715ppb，加标回收率为76.18-80.74%。本检测方法的灵敏度、回收率、精确度均能满足环境样品中菊酯农药痕量分析要求。研究发现，梁滩河流域水体中甲氰菊酯和氯菊酯检出率（88.9%和77.8%）和平均浓度（55.68ng/L和29.02ng/L）最高；氟氯氰菊酯的检出率（22.2%）和平均浓度(ND)最低。水体中菊酯农药含量时间变化规律为10月份高于次年1月份。空间变化规律为右支左支汇合后，其中PJG（彭家沟）、JF（金凤）、TCWQ（天赐温泉）及TSQ（童善桥）采样点含量较高。农田土壤中，氯菊酯和功夫菊酯检出率（均为100%）和平均浓度（104.75ng/g和22.69ng/g）最大，氟氯氰菊酯的检出率（71.1%）和平均浓度(0.98ng/g)最小。时间变化规律与水体不同，为1月份的含量略高于10月份。空间上右支区域及土主区域农药组成比例变化小，而左支区域农药组成比例变化较大。TCWQ（天赐温泉）处形成了局部污染非常严重的地区，而ZJ（曾家）采样点由于城市化进程，耕地变为荒地，含量最低。沉积物中菊酯农药检出率与土壤的变化规律相似。残留浓度最高为甲氰菊酯，平均值为44.59ng/g；其次是氯菊酯，均值为15.68ng/g；最小的为氰戊菊酯，平均I含量为2.78ng/g；这与水体和土壤中的变化规律不同。其时间变化规律为10月份大于1月份，与水体相似，但变化幅度小于水体。空间上TSQ(童善桥)、TCWQ(天赐温泉)和PJG(彭家沟)点位底泥菊酯农药污染较严重，而TZ1(土主1)点位底泥菊酯农药污染程度较轻。将梁滩河流域菊酯污染水平与国内外其它区域对比发现，梁滩河流域菊酯农药残留水平较高，应引起重视。本论文利用EQC模型模拟了梁滩河流域污染最严重的氯菊酯的多介质环境行为。结果表明，氯菊酯在平衡态的主要储存库为土壤，在非平衡态主要储存库为沉积物相和土壤，且沉积物相高于土壤相。在平衡系统中，氯菊酯主要的输出机制为土壤降解；在非平衡态系统中，不仅靠土壤降解输出，也靠沉积物降解输出，同时还有一部分靠平流迁移输出。氯菊酯在环境中的总停留时间受降解反应控制。氯菊酯最主要的介质间传输方式是水相向沉积物相的扩散和沉降；其次为气相向土壤相的传输。对梁滩河流域水体和沉积物中菊酯农药进行风险评价发现，相对于鱼类和蚤类的LC50和软体动物的EC50，水体中氯氰菊酯未超标，溴氰菊酯超标率61.11%；相对于软体动物的NEC，氯氰菊酯超标率为11.11%。沉积物中的菊酯农药相对于端足虫LC50的50%值，所有菊酯都不同程度的超标；相对于摇蚊LC50的50%值，菊酯超标程度小于端足虫，说明端足虫对菊酯农药比摇蚊更为敏感。表明梁滩河流域菊酯农药污染已经达到了对水生生物产生毒性的程度。关键词：菊酯农药，检测方法，多介质残留，EQC模型，梁滩河，风险评价本学位论文的研究工作得到国家水体污染控制与治理重大专项课题（2009ZX07104-002）、重庆市重大科技专项—“三峡库区水体污染控制与治理”（CSTC2008AB7135）的资助。IIABSTRACTWiththewideuseofpyrethroidspesticides,inrecentyears,thereweremanyresearchesaboutpyrethroidssuchastheirreproductiveandnervetoxicityandfoundthattheycaninterferebodysendocrinefunction