大学有机化学课件第四章芳香烃.pptVIP

第四章 芳香烃 4.1.2 单环芳烃的命名 简单的烷基苯是以苯环为母体，烷基作为取代基。例如： 甲苯、异丙苯、邻二甲苯、苯乙烯可作为母体来命名其衍生物。例如： 当苯环上连有不饱和烃基或较复杂的烷基时，常把苯环作为取代基来命名。如： 4.1.5 单环芳烃的化学性质 1.加成反应 2.氧化反应 3. 取代反应 （1）卤代 （2）硝化 （3）磺化 （4）付瑞德尔—克拉夫兹（Fridel-Crafts）反应 4.1.6 芳烃的亲电反应机理 1. 亲电试剂的形成 B. 原有两个取代基为不同类定位基： 由第一类定位基决定 2、定位规律的理论解释 1. 第一类定位基(即邻对位定位基) (1)表现为+I、+C效应的基团，但这里的+C效应是通 过σ,π–超共轭效应使苯环致活的。如： 如：―CH3、―CH2X (X＝F、Cl、Br、I)。 结果: 苯环上2、4、6碳原子电子云密度增大，更利于亲电取代反应 (b)具有–I 和+C 效应的基团，且+C  ＞–I 的基团如：―OH、―OR、  ―NR2、―OCOR ┄ 等。 –I +C (c) –I ＞ +C的基团： 如卤素原子 (2)第二类定位基（即间位定位基） 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C  效应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH –I –C 3.定位规律的应用 (1)预测反应产物(2)指导多取代苯的合成(正确选择合成线) 【例1】 . （浓） 【例2】 . [例题4] 把下列化合物按亲电取代的活性由大到小排列 成序，并说明理由。 七、几种重要的单环芳烃 1．苯 无色液体，熔点5.5 ℃ ，沸点80 ℃ 。有特殊气味，不溶于水，来源于煤焦油。 2.甲苯 无色液体，沸点110。6，主要来源于煤焦油。是制备TNT、染料和糖精的原料。 3.二甲苯 有三个同分异构体，它们都在于煤焦油中，大量的是从石油产品歧化而得，其中除邻二甲苯可以用其沸点的差异（ο-二甲苯m.p.144.4,m-二甲苯139.1℃,p-二甲苯138.38℃）分馏分离外，其余二者的沸点很接近,极难分开。工业品常常为三种异构体的混合物. . 4.乙苯与乙烯苯 乙烯苯会聚合生成聚苯乙烯，所以贮存时往往加入阻聚剂（如对苯二酚等) 5.异丙苯 异丙苯在液相于100-120℃通入空气，催化氧化 而生成异丙苯过氧化氢。后者与稀硫酸作用分解成苯酚和丙酮。 4.2 稠环芳烃 稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个 以上碳原子的芳烃 萘 一、萘 1.存在与物理性质 萘是煤焦油中含量最多的一种化合物，熔点80.6℃，沸点218℃，容易升华，是主要化工原料，常常用作防蛀剂． 2.萘的结构： 所有原子在同一平面,碳原子为sp2杂化,键角接近120, 但键长不完全平均化. 芳香性：苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽。 3.萘的化学性质： （1）取代反应 有芳香性易发生取代反应 （a）卤代 (常需加热) (b)硝化反应 (萘与混酸在常温下就可以反应，几乎全是α－硝 基萘) （c）磺化 (因温度不同而异) 亲电取代反应优先发生在电子云密度较高的α 位  较高的温度下得β-萘磺酸,较低温度下得α-萘磺酸 磺酸基与8 – 位氢原子的斥力, α-位β-位 萘比苯容易加成，在不同条件下可发生部分加 氢或全部加氢 (2)加成  (3) 氧化反应 萘比苯易氧化 二、蒽和菲主要存于煤焦油中，分子式C14H10，是同分异构体 1、4、5、8位称α-位； 2、3、6、7位称β-位 9、10位相同称γ-位； 。 1和8相同；2和7相同；3和6相同；4和5相同；9和10相同。 三、其他稠环烃 大量存在于煤焦油和石油中。现在己从焦油 中分离出好几百种稠环芳烃，经长期的实验，发 现合成的1，2，5，6-二苯并蒽具有致癌的性 质，后来又从煤焦油中分离出一个致癌的物质， 3，4-苯并芘。现在已知的致癌物质中以6-甲基- 1，2-苯并-5，10-次乙基蒽的效力最强。 4.3 非苯芳香烃 一.休克（Huckcl）规则 具有芳香性化合物的特点： (1)是环状的共轭体系； (2)具有平面结构——共平面或接近共平面 (3)环上的每个原子均采用sp2杂化(在某些情况下也可是sp杂化)；环上的π电子能发生电子离域，且π电子数符合4n + 2 休克尔(Hückel)规则： 具有平面结构的环状共轭多烯化合物中 π电子数符合4n＋2（n=0,1,2,3...），具 有芳香性。 π电子都填满成键轨道，分子是稳定的，在反 键轨道上，分子不稳定，电子处于非键轨道上， 对分子的总成键能没有影响 二.菲苯芳烃的