晶体地结合 华理材料固物.pdf

固体物理基础 第二章 晶体的结合 孙金煜 §2.1 晶体结合的基本类型 一、离子晶体 特征： 结合力：离子键(正、负离子间的静电相 互作用) 晶体结构：不等径球尽可能紧密的堆积。 例：NaCl, CsCl 晶体特征：结构稳定、硬度高、熔点高、 导电性能差。 二、共价晶体 特征： 结合力：共价键(填满原子的外电子壳层 的方式之一)，相邻两个原子各出一个电 子为两个原子实共用。 晶体结构：饱和性，方向性⇒原子能够 形成共价键的数目不会超过4个，配位数 低。 晶体特征：高熔点、硬度/脆，导电性弱。 三、金属晶体 特征： 结合力：原子实和价电子云间的静电库仑力。 (无饱和性和方向性) 晶体结构：(每个金属原子的电子云分布基本 上是球对称的) 同一种金属原子—等径圆球堆 积—密堆积 →面心立方，六角密堆，体心立方 晶体特征：稳定，密度大，硬度高，熔点高， 导电，传热，延展性。 四、分子晶体 特征： 结合力：范德瓦尔斯力，结构单元瞬时 偶极矩的相互作用。 晶体结构：最密排方式。 特征：熔点低，硬度小。 五、氢键晶体 特征： 弱键，解释某些 “精细”的结合特性时起重要作用。 结合力：氢键(氢原子同时和其它两个原子键合形成) 键的特点来源于氢原子的特性： ◇价电子电离能高(13.6eV)(Na原子5.14eV)。 ◇只有一个价电子，形成一个共价键，不能构成典型 的共价晶体。 ◇离子实很小。 五、氢键晶体 氢原子的价电子与其它原子形成共价键后，电 子云分布靠近共价键一边，另一边氢原子核暴 露在外，可以通过库仑力作用与另一个电负性 较大的原子相结合。 六、原子的电负性 电离能：使原子失去一个电子所必需的 能量。 – ◇中性原子–(e )→正离子 亲和能：一个原子获得一个电子成为负 离子所放出的能量。 – ◇中性原子 +(e )→负离子 六、原子的电负性 负电性综合了电离能和亲和能，是反映原子得 失电子能力的物理量。 定义：负电性=0.18 ×(电离能+亲和能) (eV) 不同原子的负电性相对大小的变化趋势： （1）同一周期内，负电性从左到右逐渐增强； （2）同一族内，负电性由上至下逐渐减弱； （3）周期表中越往下，同一周期内元素的负电 性差异越小。 元素和化合物晶体结合的规律 §2.2 晶体的结合能 一、结合能的意义 定义：处于稳定状态的晶体，其总能量（动能和 势能）比组成这个晶体的N个粒子在 “自由”时的 总能量低，二者之差就是晶体的结合能： “自由”是指各粒子都可以看作为独立的粒子， 粒子之间的距离足够大，以致它们间的相互作用可 以忽略。 一、结合能的意义 ε包括：晶格能(组成晶体的粒子之间的相互 0 作用总势能) 、晶格振动能，其它晶体缺陷等 能量。 以ε为参考能位： N 总相互作用能(晶格能)与结合能 经典双粒子相互作用模型：把晶体中总的相互作 用势能看作是原子（离子）对之间的相互作用势 能之和。通过计算两粒子之间的作用势，再考虑 晶格结构因素，综合求出晶体的总势能。 一、结合能的意义 二、原子的相互作用势 两粒子间的相互作用力和相互作用能 二、原子的相互作用势