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地球化学4-3
4-3 稀土元素地球化学 稀土元素是一组特殊的微量元素,在微量元素研究中占有很重要的地位 整体活动; 分馏示踪; 整体组成特性受岩浆熔融影响; 分布广泛; 元素间的相对丰度曲线构成特征的模型,称为稀土配分曲线(模式);地质作用条件有微小变化曲线的形态有不同;成为有效的地球化学示踪剂,应用于解决地质成矿作用的物质来源、成因及成矿构造环境等问题。 Eu3+ 0.98 Eu2+ 1.24 Ce4+ 0.94 Ce2+ 1.07 二). 稀土元素在自然界的分馏(分异) 稀土元素分异作用-各稀土元素间结构上细微差别,导致在自然过程中各个稀土元素丰度变化。 分馏性质 ,地质体稀土组成特征,分析岩石成因、成岩成矿物理化学环境。地球化学示踪剂物质。 1. 晶体化学性质分异 2. 元素碱性分异 La-Lu半径减小,元素碱性减弱;元素氢氧化物沉淀pH值降低,pH8→6。 3. 元素价态分异 Eu 、 Ce变价元素, Eu还原条件Eu2+; Ce氧化条件Ce4+ ,元素碱性、半径性质变化; Eu 、 Ce与REE3+稀土元素整体分离。 4. 络合物的稳定性分异 La-Lu,元素配合性增强,络合物稳定性增加;重稀土 络合物地球化学性质活泼,迁移能力强。 5. 元素吸附能力分异 La-Lu 的REE3+被吸附性增加; La-Lu水合离子半径增加;自然界胶体、有机物、粘土矿物对La-Lu吸附性质:La-Lu减弱。 水合RRE离子被吸附能力递增: Lu → Er → Y → Ho → Gd → La → Eu → Ce 稀土元素球粒陨石标准化值: 样品中各稀土元素的量分别与球粒陨石中相对应的各稀土元素的量的比值。 稀土元素北美页岩标准化值: 样品中各稀土元素的量分别与北美页岩中相对应的各稀土元素的量的比值。 2. 表征REE组成的参数 1). 稀土元素总量(?REE) 2). 比值 LREE/HREE (La/Yb)N, (La/Lu)N , (Ce/Yb)N, (La/Sm)N, (Gd/Lu)N 3). 异常值 Eu/Eu*(?Eu),Ce/Ce*(?Ce) δEu 可作为划分岩石成因类型的标志: 斜长岩 Eu正异常 玄武岩 Eu异常不明显 花岗岩 Eu 负异常 不同成因类型花岗岩δEu有差别 壳型 幔型 壳幔型 δCe可以区分不同沉积相类型,海水中存在的Ce4+ 容易水解,海水中Ce表现出强亏损。 正常海相沉积物(生物和化学沉积)呈现Ce负异常。 碎屑岩(砂岩)不出现Ce异常。 4)稀土元素分布类型 图解表示的样品中稀土元素分布特征 根据Eu Ce分布特征: Eu亏损型- Eu负异常 花岗岩; Eu富集型- Eu正异常 斜长岩 平坦型- Eu无异常 大洋拉斑玄武岩 Ce亏损型- 海水 Ce富集型-大洋锰结核 5 ).稀土参数图解 参数,通过各种微量元素地球化学变量,例如元素浓度或浓度比值之间在图解中的相互关系,探讨分类、演化、成因。 采用直角坐标系图表 两组变量 三角图解 三组变量 总结各类岩浆岩稀土元素丰度: 超基性岩至酸性岩,稀土元素丰度单调上升。 超基性岩中含量最低,且得不到准确数据(与当时稀土元素分析灵敏度有关)。 碱性岩中(正长岩)稀土元素有明显富集。 碱性系列岩石,碱性辉长岩到霞石正长岩,稀土总量增加,含量最高是碱性超基性岩。 与正常系列相比: 富LREE ,ΣCe/ΣY=3-4,ΣCe/ΣY, Ce/Nd=2-2.5。 岩浆岩中,稀土丰度规律,与地球物质分异形成地壳过程稀土行为有关: 稀土元素尤其轻稀土,强不相容元素,在初始地球物质通过不断部分熔融,结晶分异,形成各类岩浆岩演化过程中,稀土优先进入熔体。 在易熔组分丰富的酸性岩、碱性岩丰度高。 易熔组分较贫基性、超基性岩REE丰度低。 花岗岩 花岗岩稀土分配形式特点,稀土总量较高,玄武岩3倍。 曲线右倾,LREE 明显富集, Eu负异常 地壳硅铝壳重熔型 源区上部地壳物质,经部分熔融,分离结晶或混合岩化成因。
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