有机。第九章醇和酚.ppt

§9.1 醇和酚的分类和命名 2. 系统命名法(IUPAC rules)： §9.2 醇和酚的制法 3. 硼氢化-氧化反应： 三、从Grignard试剂制备： 四、从醛、酮、羧酸及其衍生物还原： §9.3 醇和酚的物理性质 低级醇溶于水，多元醇与水无限混溶。 沸点随分子量增加而升高；直链支链（同C原子数） 多元醇的沸点高，乙二醇 b.p. 197℃；丙三醇 290℃。 低级醇与MgCl2，CaCl2形成结晶状的分子化合物（类似水合物），如 MgCl2?6CH3OH、CaCl2?3C2H5OH，所以醇不能用这些盐干燥，一般用无水K2CO3、CaO等。 §9.4 醇和酚的结构和化学性质 1.与HX反应： 叔醇：SN1 Lucas试剂 2. 与PX3和SOCl2反应： 醇与HX作用，经历SN1历程，有重排出现。 用PBr3或SOCl2与醇作用，不经历碳正离子，故无重排。 4.与无机酸反应： 三、消去反应：Dehydration of alcohols to yield alkenes一般为E1，也有E2。 脱水剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 四、氧化与脱氢： 欧芬脑尔（Oppenauer R V）氧化 五、邻位二醇的反应：1. HIO4氧化： 2. 四乙酸铅氧化： 4、邻位二醇的制备： 六、硫醇 RSH： 3. 化学性质： c. 克莱森重排（Claisen rearrangement） 本章习题 三硝酸甘油酯 E2： 或 按E1历程一般要重排: 为避免之，可用Al2O3为催化剂： 叔醇不含?-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。 常用的氧化剂为：KMnO4、K2CrO7、CrO3+、 H2SO4、CrO3+ 吡啶等（Johns试剂，较温和）。 例如： 2-辛炔-1-醇 2-辛炔醛 ?-羟基醛与?-羟基酮的氧化： 可用AgNO3与HIO3反应，看是否生成白色的AgIO3?，判断反应是否进行。本反应定量进行。 3．邻位二醇的重排反应（Pinacol rearrayment） 其中： 甲硫醇 乙硫醇 烯丙硫醇 1. 命名：与醇类似 2. 物理性质： 沸点：低于醇（氢键较弱）； 溶解度：小于醇（氢键较弱）； 有毒，很臭。 —SH—巯基（qiu mescapto）或（sulfhydryl group） 酸性：（大于醇，碳酸） 氧化性： 一、OH上的反应 §9.4.4 酚的个性 1. 成酯反应： 成酯： 2. 成醚反应： 二、芳环上的反应: 1.亲电取代（邻对位定位） a. 瑞穆尔-蒂曼反应（K, Reimer-F, Tiemann） b. 柯尔伯-施密特反应 （显影） 2.氧化-还原反应 a. 氧化 b. 还原： 催化加氢： 伯奇还原： (A.J.Birch) 当环上有 X, NO2, (H)RCO-, 不适用(这些基团也会被还原) R, NH2, NR2 （减慢反应速度） 3.其它反应 a. 酚醛缩合 b. 沸里斯重排(K. Fries) * 运城学院 应用化学系 * 运城学院 应用化学系 主讲人：弓巧娟 课 时：6 学时 第九章 醇和酚 Alcohols and phenols 授 课 内 容 §9.1 醇和酚的分类和命名 §9.2 醇和酚的制法 §9.3 醇和酚的物理性质 §9.4 醇和酚的结构和化学性质 1.醇的分类 a.按羟基的数目 b.与羟基相连的碳原子种类 一、分类: 当同一碳上连有多个羟基时，化合物不稳定，易失水生成醛。 例如： 2.酚的分类 b.根据芳基类别 苯酚 α－萘酚 β－萘酚 a.根据取代基相对位置 邻氯苯酚 o- chlorophenol 间氯苯酚 m-Chlorophenol 对苯二酚 p-benzenediol 二、命名： 1.普通命名法： 例如： 乙醇