丙烯腈单体 丙烯腈单体自由基反应及光谱分析的研究.docVIP

丙烯腈单体 丙烯腈单体自由基反应及光谱分析的研究 导读：就爱阅读网友为您分享以下“丙烯腈单体自由基反应及光谱分析的研究”的资讯，希望对您有所帮助，感谢您对92的支持! 第９期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　光谱学与光谱分析２３３５ ３　结　论 　　丙烯腈单体自由基（CH３）２（CN）C—CH２—（CN）CH双基终止反应存在偶合终止和歧化终止两种产物。反应物首先通过C—C键相互作用经无势垒偶合反应形成链状碳碳偶合中间体a，再经过裂解和氢迁移机理生成歧化产物P［p１（CH３）２（CN）CCH＋p２（CH３）２（CN）C—CH２—CH２CN］。从能量角度分析，丙烯腈单体自由基经偶合终止反应生成偶合中间体a是无势垒过程，比歧化产物P的稳定 化能更低，有着更好的稳定性。歧化终止反应的通道a→TS→P在常温下的速率常数表示为k（２９８畅１５K）＝２畅７１×１０－５９。随着温度的升高，有利于歧化终止产物的生成，同时歧化终止产物在丙烯腈单体自由基两种终止方式产物中的比例也会不断增加，这与实验数据相吻合。说明控制反应温度的变化可以实现丙烯腈单体自由基偶合终止和歧化终止的比例。各物种功能基的红外频率分析，既解释了不同物种间的频移现象，又说明了各物种几何结构的准确性。电子结构分析证明了入口处偶合中间体的形成，并描述了各物种的HOMO和LUMO分布。 References ［１］　WANGQi，ZHANGSen，CHENHuifang，etal（王　麒，张　森，陈惠芳，等）．ActaChim．Sinica（化学学报），２０１０，６８（２４）：２６０９．［２］　DevasiaR，NairC，SivadasanP，etal．Polym．Int．，２００５，５４（８）：１１１０． ［３］　YANGJunfeng，LUGuolin，TANJiuqing，etal（杨俊锋，陆国林，谭久青，等）．ActaChim．Sinica（化学学报），２００８，６６（１４）：１７５３．［４］　HouC，LiuJS，WangCG．Polym．Int．，２００６，５５（２）：１７１． ［５］　HouC，QuRJ，YingL，etal．J．Appl．Polym．Sci．，２００６，９９（１）：３２． ［６］　LiuXH，LiYG，LinY，etal．J．Polym．Sci．Polym．Chem．，２００７，４５（７）：１２７２．［７］　BenOShaughnessy，JaneYu．Macromolecules，１９９４，２７：５０６７． ［８］　LIUYan，WANGWenliang，WANGWeina，etal（刘　艳，王文亮，王渭娜，等）．ActaChim．Sinica（化学学报），２００６，６４（１７）： １７８５． ［９］　HUZhengfa，FENGXia，WANGZhenya，etal（胡正发，冯　霞，王振亚，等）．ActaChim．Sinica（化学学报），２００２，６０（１０）：１７６０．［１０］　PEIKemei，LIYimin，KONGXianglei，etal