la–mg–ni系ab2型贮氢合金相结构及性能的分析-analysis of phase structure and properties of la - mg - ni ab2 hydrogen storage alloy.docxVIP

摘要La–Mg–Ni 系贮氢合金具有理论容量高、活化性能好等一系列优点成为近期 贮氢材料研究热点之一。其中的 AB2 型合金理论贮氢容量很高，但实际容量却很 低，且循环稳定性差，如何提高贮氢容量及吸放氢循环寿命是该类合金应用研究 的关键问题。为此，采用真空感应熔炼的方法制备了 LaMgNi4-xMx (M=Co, Mn, Cu, Al; x=0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8) 合金，用 XRD 以及 SEM 分析了合金的相组成和微 观结构，并研究了合金的电化学贮氢性能和气态吸放氢性能。通过 XRD 分析了合金的相组成，结果表明采用真空感应熔炼方法制备的铸 态 LaMgNi4 合金均包含两个主相，分别为 LaMgNi4 相以及 LaNi5 相，Co、Mn、 Cu 元素的添加没有改变合金的相组成，但 Al 元素添加量 x=0.4 时合金中出现了 LaAlNi4 相。SEM 结合 EDS 结果表明 LaMgNi4-xCox (x=0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8) 合金为 层片状结构，片层中心为 LaNi5 相，外层包裹着 LaMgNi4 相。Co 元素的加入显著 改变了 LaMgNi4-xCox (x=0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8) 合金的组织形貌，使得合金较为规则 的片状结构变得混乱。详细研究了合金的电化学贮氢性能，研究结果表明合金均具有良好的活化性 能，LaMgNi4 合金具有较高的电化学容量（318.6mAh·g–1），Co 元素替换后合金 的放电容量先增大后减小，Co0.4 合金的最大放电容量达到 352.1mAh·g–1。Mn、 Cu、Al 元素替换后的合金最大放电容量均有不同程度的下降，且随着替换量的增 加，其放电容量也逐渐降低。元素替换显著地影响了合金的电化学动力学性能。 对于 Co、Al 元素，其高倍率放电性能随替换量的增加先增大后减小，在 Co、Al 元素替换量 x=0.4 时均达到最大值，分别为 95.0%和 95.6%。动力学测试结果表明 影响该系列合金电化学动力学性能的主要因素是氢在合金体内的扩散速率。测试了 LaMgNi3.6M0.4 (M=Ni, Co, Mn, Cu, Al) 合金的气态吸放氢性能，发现 100℃时合金的活化性能显著优于 50℃，Al、Cu 元素替换 Ni 促进了合金的活化 性能，而 Co、Mn 元素替换 Ni 后其活化性能显著降低。LaMgNi4 合金的 p-c-T 曲 线包含两个吸放氢平台压，Co0.4 合金 p-c-T 曲线形状大致与 LaMgNi4 合金相似， 由于氢致非晶化作用，Mn0.4、Cu0.4 合金 p-c-T 曲线仅出现单个的 LaNi5 吸氢平 台。元素替换显著影响了合金的吸氢容量，Co 元素替换提升了合金的吸氢量，而Mn、Cu、Al 元素均使得合金的最大吸氢量有不同程度的下降。Co、Al 元素的添加有利于促进合金的循环稳定性，Mn、Cu 元素的加入使得合金的循环稳定性迅 速衰减。Mn、Cu、Al 元素替换 Ni 显著促进了合金中 LaMgNi4 相的非晶化现 象。关键词：La–Mg–Ni 系贮氢合金；相组成；电化学性能；p-c-T 曲线；氢致非晶化AbstractLa–Mg–Ni system alloy is considered to be one of the most potential candidates of hydrogen storage material due to its higher theoretical capacity and excellent activation characteristic. Among which the AB2 type hydrogen storage alloys possess a very high theoretical capacity, however, the actual capacity and the cycle stability is very unsatisfactory, how to improve the hydrogen storage capacity and the cycle stability of the alloys is the key to put the alloy into practical use. Therefore, the LaMgNi4-xMx (M=Co, Mn, Cu, Al; x=0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8) alloys were prepared by vacuum induction melting, the phase compositions and structures