7.2 EDTA滴定法中地副反应和条件稳定常数.pptVIP

最下面的公式有点问题 * 第三行的Y’ * 查表是查的哪一个表 * * * 7.2 EDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 * fgfh 一、酸效应及条件稳定常数 * fgfh 1、酸效应与条件稳定常数（1） 在各种pH值条件下，M(金属离子)与Y(EDTA)形成配合物的同时，亦发生Y4－与H+结合的副反应，即Y4－的质子化反应，这种共存的化学平衡关系可定性描述如下： M + Y = MY Y4-+ H+ = HY3－, H2Y2－, ....... , H6Y2+ * fgfh 酸效应与条件稳定常数（2） 以[Y′]表示上面平衡体系EDTA不包括MY的各种存在形式的总浓度，即： [Y′]=[H6Y2+]+[H5Y+]+[H4Y]+ [H3Y－]+[H2Y2－]+[HY3－]+[Y4－] [Y]表示Y4－的平衡浓度，定义EDTA酸效应系数为： αY（H） 是平衡体系中EDTA总浓度[Y′]与[Y] 比值， 而Y4－的分布系数 δY＝[Y] /[Y′]，所以αY(H)与δY为倒数关系。 * fgfh 酸效应与条件稳定常数（3） 而Y4－的分布系数为： 所以，可得 或：αY(H) ＝1+β1 [H+] + β2 [H+]2 + ...... + β6 [H+]6 因为δY 1，所以αY(H) 1。把不同pH值时的[H+] 代入上式，可求得下表所示的不同pH值时的酸 效应系数值。 * fgfh pH lgαY(H) pH lgαY(H) 0.0 23.64 2.8 11.09 0.4 21.32 3.0 10.60 0.8 19.08 3.4 9.70 1.0 18.01 3.8 8.85 1.4 16.02 4.0 8.44 1.8 14.27 4.4 7.64 2.0 13.51 4.8 6.84 2.4 12.19 5.0 6.45 表 * fgfh 续表 pH lgαY(H) pH lgαY(H) 5.4 5.69 8.5 1.77 5.8 4.98 9.0 1.28 6.0 4.65 9.5 0.83 6.4 4.06 10.0 0.45 6.8 3.55 11.0 0.07 7.0 3.32 12.0 0.01 7.5 2.78 13.0 0.00 8.0 2.27 * fgfh 酸效应与条件稳定常数（4） 由稳定常数KMY和αY(H)定义式可得： 上式为络合物条件稳定常数KMY的另一表示式。 * fgfh 酸效应与条件稳定常数（5） 因为 αY(H) 1，KMYKMY。 KMY的物理意义是:在各种pH值条件下MY配合物的实际稳定程度。 对上式取对数可得： lgKMY = lgKMY －lgαY(H) 上式表示了EDTA与金属离子生成络合物的理论稳定常数、条件稳定常数和酸效应系的关系。 * fgfh 例 1 计算pH＝2.0和pH＝5.0时的lgKZnY′值。 解： 已知lgKZnY＝16.50 （1）pH＝2.0时，查不同pH值条件下的EDTA酸效应系数lg αY(H)表，得： lgαY(H) = 13.51 所以 ： lgK′ZnY = lgKZnY － lgα Y(H) =16.50－13.51=2.99 （2）pH=5.0时，lgα Y(H) =6.45 所以： lgK′ZnY =lgKZnY－lgα Y(H) =16.50－6.45=10.05 * fgfh 例 1 (1) 在pH＝2时滴定Zn2＋ ，由于Y与H＋的副反应严重（lgαY（H）值高达13.5），ZnY络合物很不稳定，lgKZnY值仅为2.99。 (2) 在pH=5时滴定Zn2＋ ，lgαY(H)为6.45，lgKZnY值达10.05，ZnY络合物很稳定，络合反应进行就完全。这说明在络合滴定中选择和控制酸度有着重要的意义。 由上例可见： 问题：络合滴定介质的酸度对测定有什么影响? * fgfh 小结 从上面的讨论可知： pH值越大，lgαY(H)值越小，条件稳定常数越大，络合反应就完全，对滴定越有利。 pH值降低，条件稳定常数就减小。对于稳定性高的络