利用氟硅酸生产氟化氢的技术进展.docx

利用氟硅酸生产氟化氢的技术进展刘松林1 ，李子燕2( 1、贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司，贵州 福泉550501;2、瓮福( 集团) 有限责任公司，贵州 福泉550501)摘 要:利用新技术将磷肥副产氟硅酸转变为高纯度氟化氢，不仅有利于治理氟污染，而且有利于萤石资源的保护，更有利于氟资源的有效利用。综述了国内外利用磷肥副产物氟硅酸制备氟化氢的方 法和研究进展，总结了瓮福氟硅酸生产氟化氢工业装置生产过程中存在的问题及难点，展望了该技术推 广应用前景。关键词:磷肥副产物; 氟硅酸; 氟化氢; 工业化生产; 技术推广中图分类号:TQ 124. 3文献标识码:A文章编号:1009 － 1904(2012)04 － 0042 － 04世界磷矿资源经济基础储量约 127 亿吨，伴生有 3% ～ 4% 的氟，占世界氟蕴藏量的 90% 以上。磷 矿资源优势带动了我国磷肥工业的快速发展，实现 了资源优化配置，提高了产业集中度，建成了一批300 kt / a 以上的湿法磷酸装置，副产大量的氟硅酸。 回收氟硅酸的常规方式是生成氟硅酸盐或氟化盐， 工艺简单，但产品价值低，因此，促使人们研究开发 磷矿伴生氟资源生产氟化氢。利用新技术将磷肥副 产氟硅酸转变为高纯度氟化氢，不仅有利于治理氟 污染，而且有利于萤石资源的保护，更有利于氟资源 的有效利用。概述1氟化氢在医药、农药、制冷剂、橡胶材料等领域都有广泛用途，但其生产原料主要为萤石和硫酸。 作为氟化工行业最主要的原料萤石是不可再生资 源，随着氟化工行业的迅速发展，对原料的需求日益 高涨，导致资源保有储量快速下降，面临枯竭。2011 年以来，我国对萤石实行开采和生产双重总量控制， 使开采量和生产量逐年有所减少。萤石资源枯竭的 危机已不可回避地摆在了我国氟化工企业面前，威 胁着氟化工产业的可持续发展。檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨［6］中国科学技术大学 . 一种含 DOPO 的聚合物型含磷阻燃剂及其制备方法: 中国，101880395A［P］. 2010 － 11 － 10. 大连理工大学 . 含有 DOPO 侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其 制备方法: 中国，101838538A［P］. 2010 － 09 － 22.贲建军，刘 洋，梁 娅 . 膨胀型多螺环磷酸酯阻燃剂的合成［DB / CD］∥全国第 15 届有机和精细化工中间体学术交流会．北京: 北京万方数据股份有限公司，2009.法: 中国，101671568［P］. 2010 － 03 － 17.上海交通大学 . 一种含磷聚硅氧烷及其制备方法: 中国，1263786C［P］. 2006 － 07 － 12.华东理工大学 . 多季戊四醇类磷酸酯蜜胺盐膨胀阻燃材料 及其制备方法: 中国，1624074［P］. 2005 － 06 － 08. 华东理工大学 . 一种晶型转化法制备结晶Ⅱ型聚磷酸铵的 方法: 中国，102190291A［P］. 2011 － 09 － 21.刘 燮，陈克宁 . 新型结构笼状化合物的发展前景［J］. 针织 工业，2010( 7) : 24 ～ 26.闫 莉 . 聚合磷酸酯阻燃剂的合成及阻燃性能研究［D］. 大 连: 大连理工大学，2009.［15］［7］［16］［8］［17］［9］ 东北林业大学 . 螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法: 中国，101613605 ［P］. 2009 － 12 － 30.［18］［10］四川大学 . 具有双螺环结构的含磷阻燃剂及其制备方法: 中国，1293134C［P］. 2007 － 01 － 03.浙江大学 . 一种磷氮系膨胀型阻燃剂的制备工艺: 中国，100345939C［P］. 2007 － 10 － 31.浙江大学等 . 一种含磷、氮膨胀型阻燃剂的合成方法: 中国，1891706［P］. 2007 － 01 － 10.武汉工程大学 . 六苯基磷酸酯三聚氰胺盐阻燃剂及其制备 方法: 中国，102190814A［P］. 2011 － 09 － 21.［19］［11］作者简介: 殷宪国，( 1946 － ) 山东平原人，高级工程师，注册环保工程师 . 长期从事磷化工，硅酸盐科学研究 . 目前主要从事 磷精细化学品和硅酸盐精细化学品研究。电话: E － mail: yinxg2005@ yahoo. com. cn。［12］［13］·43·2012 年第 4 期刘松林，等 . 利用氟硅酸生产氟化氢的技术进展沉淀出来，释放出的氨返回系统循环使用。通过分离、干燥，得到氟化钙 ( CaF2 ) ，然后按传统方法生 产 HF。国外磷肥副产氟硅酸制备氟化氢