H-ZSM-分子筛上乙烯芳构化过程中C至苯的反应机理(硕士论文)（可编辑）.docVIP

H-ZSM-5分子筛上乙烯芳构化过程中C4至苯的反应机理(硕士论文) 辽宁师范大学硕士学位论文 摘 要 本论文通过理论计算研究了..分子筛上乙烯芳构化反应中至苯的反应机 理。研究采用包含分子筛孔道结构的簇模型,应用量子力学和分子力学组合的 /.:的方法。主要取得了如下几方面的结果: 表面正丁基烷氧络合物’作为乙烯二聚反应的产物,遵循间歇反应历程, 首先脱质子生成.丁烯,然后.丁烯在分子筛的酸性位上再与乙烯加成,得到结合在分 子筛表面的.甲基戊基烷氧络合物中间产物。该烷氧络合物脱除质子给分子筛,同时环 化生成甲基环戊烷,后者再与分子筛酸性质子共同脱除氢气,生成不稳定的碳正离子中 间体,然后重构成环己烷正离子。.丁烯与乙烯加成反应的活化能为. /;. /。 甲基戊基烷氧络合物脱氢环化生成甲基环戊烷的活化能为. 环己烷碳正离子作为中间体,再与分子筛发生一系列的脱氢质子、脱 氢气的反应,最后生成苯。分子筛酸性位作为催化活性中心,反复成为质子的给体和受 体,并且有相邻碱性骨架氧的协同作用。这一过程中,脱氢质子的活化能分别为. . /,. /和 /,脱氢气的活化能分别为. /和. /。 利用不同的计算方法,分析比较了反应物分子与骨架原子之间的范德华作用 和静电作用,探讨了分子筛孔穴的禁闭效应,及其对乙烯芳构化的择形选择性的作用。 关键词: 密度