2008表面化学4.pptVIP

五 固体的表面 （一） 固体表面的特性 固体表面的特性 吸附剂(adsorbent)和吸附质(adsorbate) 应用 固体表面吸附—吸附平衡 物理吸附和化学吸附 物理吸附 物理吸附 化学吸附 化学吸附 （二 ） 固体对气体的吸附 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 毛细凝聚现象 毛细凝聚现象 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 BET公式 BET公式 BET公式 应用 BET公式 Freundlich吸附等温式 Freundlich吸附等温式 吸附等量线 吸附等量线 吸附热 吸附热的测定 影响气-固界面吸附的主要因素 研究气体吸附实验的方法 重量法测定气体吸附 容量法测定气体吸附 容量法测定气体吸附 动态法吸附实验 动态法吸附实验 Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式，简称BET公式。 固体表面是均匀的； 但吸附是多分子层的。（第一层吸附与第二层相互作用的对象不同，吸附热也不同，第二层及以后各层的吸附热接近与凝聚热。） 常用BET吸附二常数公式。 式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数，Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸附时的压力和体积，ps是实验温度下吸附质的饱和蒸汽压。 二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 比压一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 计算吸附剂的比表面积，实际常用方法。 如：比表面仪。 Freundlich吸附等温式有两种表示形式：( 经验式) q：吸附量， k，n是与温度、体系有关的常数。 x：吸附气体的质量 m：吸附剂质量 k’，n是与温度、体系有关的常数。 Freundlich吸附公式对q 的适用范围比Langmuir公式要宽。 Freundlich吸附等温式的表示形式： ， 经验式，形式简单，使用方便，应用广泛。通常适用于中压范围内。 保持吸附量不变，压力与温度之间的关系曲线称为吸附等量线。 吸附等量线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 在实验测定的一组吸附等温线上，选定吸附量作水平线与各等温线相交。 根据交点的温度与压力，画出一条p~T线，这就是吸附量为q1时的吸附等量线。 选定不同的吸附量，可以画出一组吸附等量线。 从图上可见，保持吸附量不变，当温度升高时，压力也要相应增高。从等量线上可以求出吸附热。 吸附热的定义： 在吸附过程中的热效应称为吸附热。 物理吸附过程的热效应很小； 化学吸附过程的热效应较大。 （区分） 吸附是自发过程，ΔG0， 气体分子被吸附后，ΔS0. ΔH=ΔG+TΔS 0 即通常吸附是放热的。 Q：吸附通常是放热的？ （1）直接用实验测定 在高真空体系中，先将吸附剂脱附干净，然后用精密的量热计测量吸附一定量气体后放出的热量。 （2）从吸附等量线求算 在一组吸附等量线上求出不同温度下的(?p/?T)q值，满足克劳修斯-克莱贝龙方程得： 式中Q就是某一吸附量时的等量吸附热 ΔHa : 等压吸附热(adsorption heat at constant pressure) In general ΔHa 0 T↑ ， a↓， Γ↓ 吸附热 温度、压力以及吸附剂和吸附质的性质。 无论物理吸附还是化学吸附，温度升高时吸附量减少，压力增加，吸附量和吸附速率皆增大。 极性吸附剂易于吸附极性吸附质，非极性吸附剂则易于吸附非极性物质。 吸附质分子的结构越复杂，沸点越高，被吸附的能力越强。 酸性吸附剂易吸附碱性吸附质，反之亦然。 比表面，孔容和孔分布是多孔催化剂和吸附剂的重要参数，这些参数通常可以从吸附实验得到。常用的测定方法分为静态法和动态法两大类，在静态法中又可分为重量法和容量法两种。 在测定固体的吸附量之前，必须将固体表面原有吸附的