持久性有机污染物pfospfoa在tio2表面吸附行为的密度泛函研究-density functional study on adsorption behavior of persistent organic pollutant pfosfoa on tio _ 2 surface.docxVIP

持久性有机污染物 PFOS/PFOA 在 TiO2 表面吸附行为的密度泛函研究 摘要持久性有机污染物（POPs）的去除已成为环境保护的重要研究内容之一，其 中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)是继有机氯农药和二噁英之后的一类 具有更高持久性和生物蓄积性的有机污染物。探索 PFOS 与水/固界面的作用机 制对于揭示 PFOS 污染物的环境归趋以及发展高效的吸附去除技术具有重要的 意义。本文采用密度泛函理论(DFT)对两种典型的全氟有机污染物 PFOS 和 PFOA 的 结构和在锐钛型 TiO2 表面的吸附行为进行了理论研究。模拟了水环境中 PFOS 在锐钛型 TiO2 簇模型表面的吸附行为，采用极性溶剂模型，分别对吸附产物的 几何结构、电子结构、稳定性和吸附自由能等方面进行了研究，探讨了 pH 值对 PFOS 在锐钛型 TiO2 表面的吸附构型及热力学性质的影响。对 PFOA 直链及支链 同分异构体的结构进行了优化，探讨了各异构体分子结构与电子结构特征（最高 占据轨道和最低空轨道）之间的关系，并通过热力学参数分析了 PFOA 各异构体 结构稳定性差异的原因。主要研究结果如下：(1) PFOS 分子可通过化学吸附与 TiO2 表面共用 O 原子生成 Ti-O-S 化学键和 氢键吸附两种方式形成表面络合物。吸附能 (Eads) 及吸附反应吉布斯自由能 (ΔGads) 计算结果