(仪器分析课件）15.3 影响频率位移的因素教材课程.pptVIP

第十五章 红外吸收光谱分析法 15.3.1 外部因素 15.3.2 内部因素 1. 电子效应 ２. 空间位阻效应 3. 环张力效应 4. 氢键效应 5. 振动的偶合效应 第三节 影响频率位移的因素 Infrared absorption spec-troscopy，IR Factors influenced frequence moving 外部因素：状态、粒度、溶剂、重结晶条件及制样等。 外部因素的影响将使红外吸收频率产生较大改变。 1. 物理状态的影响 15.3.1 外部因素 气态分子：分子间作用力弱，分子可自由旋转，测得的频率最高。 丙酮： 气态 ?C=0 1742cm-1 ； 液态 ?C=0 1718cm-1 羧酸：气态，单体 ?C=0 1780cm-1 ； 二聚体 ?C=0 1730cm-1 纯液体二聚体 ?C=0 1712cm-1 例：羧酸（-COOH） 非极性溶剂（CCl4，CS2），单体： σC=0 1762cm-1 极性溶剂，乙醚中： σC=0 1735cm-1 乙醇中： σC=0 1720cm-1 2. 溶剂的影响 规律：极性基团（-OH、-NH、C=O、-CN）的伸缩振动频率随溶剂极性增大（相互作用增强）而向低波数方向移动，且强度增大； 变形振动则向高波数方向移动。 1. 电子效应 (1) 诱导效应(I效应) 吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动(兰移)。 13.3.2 内部因素 σ C = O C O R R C O R O R C O R C l C O C l C l C O F F 1 7 1 5 1 7 3 5 18 0 2 1 8 2 7 1 9 2 8 /cm-1 C O F 3 C O C H 3 C O C l 3 C O C H 3 C O B r 3 C O C H 3 C O C l 2 H C O C H 3 C = O 1 7 8 0 1 7 6 8 1 7 5 5 1 7 4 0 σ /cm-1 (2) 共轭效应（C效应） 共轭体系中的电子云密度趋于平均化，双键略有伸长(即电子云密度降低)、力常数减小，吸收频率向低波数方向移动。 C O H 3 C C H 3 C O C H 3 C O σ C = O 1 7 1 5 1 6 8 0 1 6 6 5 C O C H 3 1 6 8 5 /cm-1 O O O C C H 2 C H 2 C C H C H 2 C H C C H C H C H C H σ C = O 1 7 0 5 ～ 1 7 2 5 1 6 6 5 ～ 1 6 8 5 1 6 6 0 ～ 1 6 7 0 /cm-1 3. 环张力效应 环越小张力效应越大。 环丙烷的环张力大，CH2伸缩振动的波数比链烷烃的高。 环酮中羰基伸缩振动随着环张力变大向高波数位移。 3 0 6 0 ～ 3 0 3 0 2 9 0 0 ～ 2 8 0 0 σ C - H /cm-1 O O O 1 7 1 5 1 7 4 5 1 7 8 4 σ C = O /cm-1 环张力对C＝C伸缩振动频率的影响 双键在环内，环越小环张力越大，碳碳双键伸缩振动频率越小；双键在环外，环越小环张力越大，碳碳双键伸缩振动频率越大。两者相反。 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 1 5 7 6 1 6 1 1 1 6 4 4 1 7 8 1 1 6 7 8 1 6 5 7 1 6 5 1 C = C σ C = C σ /cm-1 /cm-1 * *