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第07-1章电化学
物理化学(下册) 广西大学化学化工学院 物理化学教研室 电 化 学 实际应用 1)能源:(电池) 2)信息:心电图、电化学分析 3)物质制备:电合成(电解) 电生长:(电镀,冶炼Cu,Al) 电加工: ① 电抛光 ②电刻 ③电铸造 电铸过程 合金电镀 当几种金属的电极电位相同时,可以同时析出,形成合金; 例: Cu+Zn+Sn——仿金黄色 第七章 电化学 一、电化学的定义:研究电能与化学能之间的相互转换规律及转换过程的有关现象的科学。 二、电化学的研究内容 1、电能转化为化学能过程中的问题(电解池、电极极化、电动势、电位与热力学函数间的关系) 2、化学能转变为电能过程中的一些问题(原电池、电极、电势、电动势等) 3、研究上述两种转变的介质--电解质溶液的性质。 电化学的应用 三、电化学的应用 1、电合成 氯碱工业,丙烯腈电化还原制已二腈,有机酸的电氟化 ; 2、电生长:(电镀,冶炼)Na、Li、K、Mg、 Al ; 3、电催化:制氢,烃类氧化(电极材料起关键作用); 4、电分离:不同金属由于析出电位不同而实现电解分离。 5、提供化学电源:干电池、蓄电池、燃料电池等。 6、电加工: ①电抛光 ②电刻 ③电铸造 7、材料保护:电化学腐蚀,电化学防腐 8、生物电化学:细胞膜电势,心电图,脑电波。 9、电化学分析:极谱分析,安培滴定,库仑滴定。 §7-1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 能导电的物质称为导电体或导体 1、导体的分类: 1)电子导体(第一类导体) :依靠物体中自由电子的运动而导电; (如金属、石墨、金属化合物、WC、氧化物PbO2等) 特点:温度升高导电能力降低;通电时不发生化学反应。 2)离子导体(第二类导体) : 依靠离子定向移动而导电;(如电解质溶液、熔融电解质) 特点:温度升高导电能力增强,通电时发生化学反应。 2、电解质溶液的导电机理: 电解质溶液是离子导体 : 1)依靠离子定向移动而导电; 2)导电是电极与溶液界面上发生得失电子反应。 特点:温度升高导电能力增强,通电时发生化学反应。 3、 电解池 电解池:利用电能以发生化学反应的装置。在电解池中电能转变为化学能。 电极反应:在电极上进行的有电子得失的化学反应。 电解质溶液的导电过程包括电极反应及电解质溶液中离子的定向迁移。 电池反应:两电极反应的总和。 电化学中规定: 发生氧化反应的电极为阳极;发生还原反应的电极为阴极。电势高的电极为正极,电势低的电极为负极。 4、原电池 原电池:利用两极的电极反应以产生电流的装置。在原电池中化学能转变为电能。 在原电池中:阴极(发生还原反应)为正极,阳极(发生氧化反应)为负极。 注意电解池和原电池的正、负极与阴、阳极对应关系: 氧化反应 还原反应 电解池 阳极(+) 阴极(-) 原电池 阳极(-) 阴极(+) 4、法拉第定律 法拉第定律:每通过96485. 309C(库仑)的电量,在任一电极上发生得失1摩尔电子的电极反应,同时与得失1摩尔电子对应的任一电极反应的物质的量亦是1摩尔。 氧化态 + ze— = 还原态 还原态 = 氧化态 + ze — Q = zFξ z 电极反应的电荷数, ξ 反应进度, 法拉第常数:F= 96485. 309 C/mol 或 F= 96485 C/mol 法拉第定律无论是对电解池中的过程,还是对原电池中的过程,都是适用的。 6、电量计 电量计或库仑计是测量电路中通过电量的一种装置。串联到电路中,根据通电后电极反应的物质的量来求出通过的电量。 最常用的是银电量计,其次是铜电量计、气体电量计等。 例:用铂电极电解CuSO4溶液,通过的电量为 0.5 法拉第,在阴极上析出( )克Cu (Cu、S、O的相对原子量是64、32、16)。 A 28 B 16 C 32 D 64 §7-2 离子的迁移数 1、离子的电迁移现象 电迁移:离子在电场作用下的运动; 在电场的作用下,正离子向阴极迁移,负离子向阳极迁移,由离子共同完成导电的任务。 设 :有 4F电量通过溶液;且正离子运动速度V+ 为负离子运动速度V- 的3倍。 即
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