第13章 晶体与晶体结构.pptVIP

第13章 晶体与晶体结构 晶体的特征 13.1 晶体的特征 具有规则的几何外形，而非晶体没有一定的外形(俗称无定形体)。 具有固定的熔点，而非晶体则无固定熔点。 各向异性(anisotropy)，非晶体显各向同性(isotropy)。 13.1 晶体的特征: 晶面角守恒定理 晶体学的第一个定律， 17世纪中叶丹麦矿物学家StenoSteno发现。以石英晶体为例，石英晶面的形状大小尽管变化多端，但对应晶面间的夹角都相等。即不论哪一种形状的石英晶体，其a面与b面所成的夹角都相等，b面与c面，a面与c面之间的夹角也相等。 13.2 晶体结构的周期性：1.晶格理论 晶体内部的结构单元 (原子、分子、原子团或离子 )在空间作有规则的周期性排列。 (19Bravais, Shoenflies等提出，20世纪初由Laue, Bragg用X射线衍射实验证明) 晶格理论把晶体中的每个结构单元 (原子、分子或离子)抽象为一个点，许多点排成一行直线点阵，行内各点间的距离相等；许多行直线点阵平行排列而形成一个平面点阵，各行之间距离也相同；许多平面点阵平行排列即形成三维空间点阵，各平面点阵间距离也相等。把这些点联结在一起即为晶格，也叫空间格子。 13.2 晶体结构的周期性：1.晶格理论 13.2 晶体结构的周期性：2.晶胞与晶胞参数 晶胞：组成晶体的结构单元位于晶格的结点上，呈规则的周期性排列，从中可以划出一个大小形状完全相同的平行六面体，它代表晶体的基本重复单位，叫作晶胞(unit cell)。晶胞的含义既包括晶格的形式和大小，也包括位于晶格结点上的微粒。它在空间平移无隙地堆砌而成晶体。 晶胞参数：晶胞的大小和形状可用六面体的3个边长a,b,c和由bc, ca, ab所成的3个夹角α, β, γ来描述，这6个数总称为晶胞参数。它们之间的相互关系由晶体内部结构的对称性决定。 13.2 晶体结构的周期性：3.七种晶系 按照对称性的不同可分为七种晶系 13.2 晶体结构的周期性：3.七种晶系 13.2 晶体结构的周期性：4.十四种格子 立方晶系又可分为：(1)简单立方、(2) 体心立方、 (3)面心立方3种形式 四方晶系可分为(4)简单四方(5)体心四方2种形式 正交晶系可分为(6)简单正交、(7)底心正交、(8)体心正交和(9)面心正交4种形式 三方晶系可取菱面体三方，也可取(11)简单六方 六方和三斜晶系(12)都各有1种形式 单斜晶系分为(13)简单单斜和底心单斜(14) 2种。 晶系总计共有14种空间点阵型式。这Bravias于1866年从点阵对称性推出的，所以也叫Bravias点阵型式。 13.2 晶体结构的周期性：5. 晶胞中的原子个数及晶胞参数与原子半径的关系 以Cu为例，面心立方晶胞，其晶胞参数为：a = b = c = 0.356 nm, α= β= γ= 90o 该立方体中有8个顶角和6个面。在顶角上的1个Cu原子实际为相邻的8个晶胞所共有，所以对一个晶胞来说平均分摊1/8个，8个顶角共计分摊1个。位于面上的Cu原子为相邻两个晶胞所共有，算1/2个，6个面共计分摊3个。因此每个晶胞含4个Cu原子。 13.2 晶体结构的周期性：6.晶体的X射线衍射与Bragg方程 当波长为 λ的X射线照射到晶面间距为d的晶体上时，随入射角θ的不同可以得到强弱相间的衍射谱图。各种化合物都有特征的衍射谱。各种晶体的原子、分子种类不同，排列方式不同，θ值加强峰的规律也不同，由此可以确定晶体结构。 13.2 晶体结构的周期性：6.晶体的X射线衍射与Bragg方程 当一束波长为λ的X射线以θ角入射到晶面上时，反射光的光程会出现差异。当光程差为nλ时，由于光波叠加而出现亮线；当光程差为nλ/2时，则因光波抵消而出现暗线。光波叠加而出现强线的条件为： 2d?sinθ=nλ (Bragg方程) 13.2 晶体结构的周期性：6.晶体的X射线衍射与Bragg方程 13.3 等径圆球的堆积 非密置层堆积：晶体中含有较大空隙，空间利用率较低。常见的有简单立方和体心立方两种堆积方式。 密置层堆积：原子按最紧密方式排列，其中每个球周围有6个球，产生有6个小空隙。有面心立方密堆积和六方密堆积两种形式。 13.3 等径圆球的堆积 1. 简单立方堆积 整个晶体中每一个金属原子有上下、左右、前后 6个最邻近的原子与其相接触，其配位数为6。晶胞所含原子数为1。 13.3 等径圆球的堆积 2. 体心立方堆积 配位数为 8，晶胞所含原子数为 2。晶胞各顶点原子彼此不接触，沿体对角线方向的原子相接触。 13.3 等径圆球的堆积 3. 面心立方密堆积 密置层按三层一组相互错开，第四层正对着第一层的方式堆积而成。配位数为12，晶胞所含原子数为4，金属原子空间利用率为74%。 13.3 等径圆球的堆积