离子色谱法测定头发中微量硒实验研究.docVIP

离子色谱法测定头发中微量硒实验研究 　　 摘 要：研究建立一种有效测定头发中微量硒含量的方法，并通过测定正常人和癌症患者头发中硒的含量，来进行对比，进一步证明硒元素在人体健康，特别是预防癌症方面的重要作用。实验证明：离子色谱法具有快速简便、灵敏度高、重现性好、准确度高等优点。最低检出限达到10-6g/L，回收率为0.9531。 　　 关键词：硒；离子色谱；头发 　　 　　 　　 1.引言 　　 硒元素与人体健康有着密切的关系。硒元素是谷胱甘肽过氧化物酶的一个不可缺少的组成部分，谷胱甘肽过氧化物酶参与人体的氧化过程，可阻止不饱和酸的氧化，避免产生有毒代谢物，从而大大减少癌症的诱发物质，维护人体正常代谢。科学家发现，东方民族的癌症发病率明显低于欧美，其中一个重要原因就是东方人硒的摄入量较多。此外硒对导致心脏病的镉以及砷、汞等有毒物质也有抵抗作用是有效的解毒剂。硒还具有减弱黄曲霉素引发肝癌的作用抑制乳腺癌的发生等[1]。以往头发中痕量硒的测定方法有长光路光度法[2]、简易氢化法[3]、氢化物―原子吸收光谱法[4]、氢化物―原子荧光法[5-6]、催化极谱法[7]、催化动力学法等方法[8]。离子色谱（IC）是分析无机阴离子的首选方法，本实验用离子色谱法测定头发中的微量元素硒的含量。 　　 1.1硒的概述 　　 1.1.1硒与人体健康 　　 硒是人和动物所必需的营养元素，被WHO列为人和动物所必需的14种微量元素之一，对于肿瘤及癌细胞具有促进分化、抑制分裂的双向调节作用。自然界中的硒以四种氧化态存在，-2（硒化物）、0（元素硒）、+4和+6。在环境样品如水和沉积物中，硒主要以亚硒酸盐（SeO32-，Se（IV））、硒酸盐（SeO42-，Se（VI））、三甲基硒、甲基二硒等形式存在；环境中的微生物和植物可以将无机硒通过生物甲基化过程转化为有机硒化合物；动物体内的有机硒化合物通常和生物体内的氨基酸、蛋白质和糖结合成为硒代胱氨酸（SeCys）、硒代蛋氨酸（SeMet）、硒代脲氨酸、硒蛋白、硒多糖等。这些不同形态的硒化合物的营养学性质和毒理学性质相差很大。人体内硒贫乏或过量的界限是相当小的，文献报道，在正常情况下每千克体重???硒量应该在0.1~0.3mg范围内，而且导致有机体中毒的剂量及其生物药效性很大程度上取决于硒元素的赋存形态。例如，六价硒酸过量会导致有机生物体的中毒反应，而有机硒代胱氨酸则有延缓衰老的功效[9]。 　　 1.1.2硒的二重性 　　 所谓硒元素的二重性，即人体内的硒既不能缺少也不能过多，否则都会给身体带来危害。人体内缺少硒，人们容易患大骨节病、克山病、胃癌或诱发其他癌症等；人体内硒过多，可能引起人们得头痛、精神错乱、肌肉萎缩、肺、肝肾功能退化等症；而且摄入大量的硒，可能因慢性中毒导致死亡。 　　 1.1.3硒在人体内的吸收和排泄 　　 人对植物性产品中硒的生物学利用率大于动物性产品，人体的消化道、呼吸道、皮肤、皮下肌肉或静脉都可以吸收硒。吸收的硒可以是有机态硒（主要是硒代胱氨酸和硒代蛋氨酸）也可以是无机态硒（主要是硒酸钠和亚硒酸钠）。研究表明，人对有机态硒的吸收率高于无机态硒，人从膳食中吸收硒，主要的吸收部位是十二指肠，胃和大肠几乎不吸收。从十二指肠吸收的硒首先进入血液，通过血浆运载输送到各组织器官，首先分布到血液供给量丰富的地方，随后按器官与硒的亲和力有选择地再分布[10]。硒主要分布到肝和肾，其次是脾、心、肌肉、胰、肺及生殖腺，脑、骨及消化道的分布最少。体内硒主要经尿排出，未被吸收的食物硒和少量随胆汁，胰液及肠液一起分泌到肠内的硒由粪便排出。此外，有少部分硒经呼气排出。硒能够不断吸收，不断排出，进入人体内的硒的生物学半衰期为11天。 　　 1.2离子色谱法 　　 1.2.1离子色谱原理 　　 离子色谱是高效液相色谱的一种，是分析化学中引用较快的仪器之一。离子色谱技术诞生于二十世纪五十年代，是一种广泛应用于水中常见阴离子和碱金属、碱土金属阳离子检测的现代化仪器分析方法[11]。其基本原理是通过离子交换分离机理，使亲水性的阴、阳离子在流动相(淋洗液)的作用下得到顺序分离。阴离子分离柱采用苯乙烯－二乙烯基苯的共聚物作为核心，外加一层磺化层，提供与外界的阴离子交换以离子键结合的表面，上面有季铵化阴离子，可实现离子交换[12]。阳离子分离柱采用具有惰性疏水的苯乙烯―二乙烯基共聚物(PS-DVS)，通过表层具有磺酸基官能团进行离子交换[13]。 　　 初期的离子色谱分离柱仅有AS4型等很少几种，检测器只有电导检测器。在离子色谱技术的不断应用发展中，其最关键的部件之一―色谱分离柱，随着新型离子交换柱填料的发展，种类已越来越丰富。新型高交联度离子交换树脂填充的阴离子分离柱，不仅可实现多种基体中多种无机