第7章 炔烃与二烯烃.pptVIP

第七章 炔烃和二烯烃 alkyne and diene 一、炔烃（CnH2n-2） C≡C 键长：120pm 键能：836kJ·mol-1 C-C 键长：154pm 键能：346.94kJ·mol-1 + +2 H H H 3-甲基-1,4-己二炔 5-甲基－3－庚炔 若分子中同时含有双键和叁键时，以含双键和叁键最长碳链为主链，编号从不饱和键最近的一端开始，若位置等同时则从靠近双键一端开始编号，母体名称为 “某烯炔”。 3-戊烯-1-炔 4-乙基-2-庚烯-5-炔 化学反应： 1、炔氢的反应 如： 良好的有机合成中间体 可用于鉴别，干燥的炔化物易发生爆炸，炔化物需经稀硝酸处理。 (二)、加成反应（addition reaction） 顺式加成 Lindlar 试剂 反式加成 1、加H2 适用于复杂链烃 用来合成长碳链的顺式或反式烯烃： 2、亲电加成： 炔烃的亲电加成比烯烃难，且大多为反式加成。 例： 不对称炔烃与HX的加成遵守马氏规则。 当有过氧化物存在时，HBr与不对称炔烃进行亲电加成时反马氏规则： 排列下列化合物与HBr反应的活性顺序： 1. a CH≡CH , b CH2= CH2 , c RCH= CH2 , d RCH=CHR , e R2C=CHR , f R2C=CR2 f e d c b a 2. a CH2= CH2 , b Cl CH= CH2 , c RCH=CHR c a b 3、亲核加成： 4、硼氢化反应： 与烯烃的加成一样，反马氏规则。 反应在较温和的条件下进行，生成顺式烯烃。 5、氧化反应 ： 6、聚合反应： 炔烃的制备： 1. 二卤代烷脱卤化氢： 工业来源 炔烃的制法 2. 伯卤代烷与炔钠的反应： 仲卤代烷和叔卤代烷易发生消除反应，不易用于此类制备。 二、二烯烃 二烯烃的结构、分类及命名 1. 隔离二烯烃（isolated diene） 2. 累积二烯烃（cumulated diene） 3. 共轭二烯烃（conjugated diene） 二烯烃命名： 共轭二烯烃的结构： 1,3—丁二烯的分子轨道： 共轭多烯的分子轨道能级: 共振论的基本思想是：当一个分子、离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的经典结构式时，它们的真实结构式就是由这些可能的经典结构式叠加而成的。这样的经典结构式称为共振式或极限式，相应的结构可看成是共振结构或极限结构，这样的分子、离子或自由基可认为是这些极限结构杂化而产生的杂化体。 1,3—丁二烯的共振论：